錸金屬異氰基有機金屬化合物之自組裝合成、結構與性質研究

過去的數十年來，超分子化學不斷的發展；其中分子方形這一類的超分子,能藉由修飾金屬角形和橋接配位基，來改變分子的大小，性質。特別令人感到興趣。分子方形主要的應用，著重在分子感測器，氣體儲存等。過去常見到的金屬自聚合反應，大部分皆是以含氮雜環分子一類，作為主要的橋接配位子。因此，嘗試使用1,4-diisocyanobenzene和1,4-Diisocyano-2,5-dimethylbenzene這類的配位子，與錸金屬羰基化合物Re(CO)5Br，合成一系列的錸金屬羰基異氰基化合物。分別為單核的錸金屬羰基異氰基化合Re(CO)3Br[1,4- (CN)2-C6H4]2 (3), Re(CO)3Br[1,4-(CN)4-2,5-(CH3)2-C6H2]2 (4) ,以及四核的錸金屬羰基異氰基化合物 [Re(CO)3Br]4[??-1,4-(CN)2-C6H4]4 (1a) , [Re(CO)3Br]4[??-1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2C6H2]4 (2a), ([Re(CO)3(CH3CN)]4[??-1,4-(CN)2-C6H4]4)4+ (5a) , ([Re(CO)3(CH3CN)]4[??-1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2-C6H2]4)4+ (6a)。而在合成四核徠金屬羰基異氰基化合物時，更意外的得到三核錸金屬羰基異氰基化合物 [Re(CO)3Br]3[??-1,4-(CN)2-C6H4]3 (1b) , [Re(CO)3Br]3[??-1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2C6H2]3 (2b)，([Re(CO)3(CH3CN)]3[??-1,4-(CN)2-C6H4]3)3+ (5b) , ([Re(CO)3(CH3CN)]3[??-1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2-C6H2]3)3+ (6b)因此藉由此次的研究，以不同的反應路徑，以及當量數的差異。嘗試合成不同的錸金屬羰基異氰基化合物，並由IR、NMR、FAB、ESI等去了解其中的結構變化與性質差異。

關鍵字

超分子化學；自組裝；異氰基

並列摘要

Over the past decades, supramolecular chemistry has impressive progress toward to molecular sensing, ion sequencing and gas molecular storage. Metal-directed self-assembly base on 4,4-bipyridine bridging have been widely used to construct supramolecular systems. However, using isocyanides as subunits in the formation of supramolecular compounds have been seldom studied. A series of tetranuclear rhenium tricarbonyl triisocyanide complexes [Re(CO)3Br]4[1,4-(CN)2-C6H4]4 (1a) , [Re(CO)3Br]4[1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2-C6H2]4 (2a) , ([Re(CO)3(CH3CN)]4[??-1,4-(CN)2-C6H4]4)4+ (5a), ([Re(CO)3(CH3CN)]4[??-1,4-(CN)2-2,5-(CH3)2-C6H2]4)4+ (6a) were synthesized from the mononuclear complex Re(CO)5Br in acetonitrile at reflux condition. Those complexes were fully characterized by IR, 1H-NMR, 13C-NMR spectroscopy, FAB and ESI-mass.