二價過渡金屬與銅鐵試劑之複合物及其衍生物之穩定常數

The Stability Constants of Metal(II)-Cupferrates and the Adducts

張玉鵲(Y. C. Chang)

《化學》 63年1期 (1974/03) Pp. 26-32

https://doi.org/10.6623/chem.1974006

摘要

二價過渡金屬與銅鐵試劑(Cupferron)所生成之複合物，皆為穩定之平面分子，在水溶液中之平衡常數，經測得log K為6~8。在苯液中與雜環鹼基所生成之1:1衍生物則極不穩定，log K皆小於2，惟使用光學法必須有尖銳的恒光點，否則誤差更大。另由熱計滴定法測知銅複合衍生物之焓及熵，顯示出具有立體障碍之鹼基限制新形成之金屬-配位件鍵之轉動。本人前曾研究二價過渡金屬與銅鐵試劑所成龍合物之立體構造^(20)，知其應為平面形分子，在非供電子溶劑中（如苯、氯仿等）可與一分子離基形成五配位數金字塔形衍生物，然而在分離過程中gp分解，故知其極不穩定。六配位數正八面體之1 : 2衍生物則較穩定，曾分離出金黃色之CU-CUP_2 -(4-mPY)_2。為了解此類復合物之穩定程度，進行此一系列穩定常數之測定實驗c所得複合物者為在水中之平衡常數。光學法乃根據恒光原理測知1 : 1衍生物在苯液中之平衡常數。熱計滴定之結果與光學法者對照比較，知其誤差大，而由此法決定之焓及熵變，可進一步推求其他性質。

並列摘要

The metal (II) complexes of N-nitroso-N-phenylhydroxylamine (M-Cupferrate) are stable planar molecules. The equilibrium constants of the complex in aqueous solution are determined to be log K=6-8. They react with heterocyclic bases in benzene solution to form 1 : 1 adducts, log K＜2, with an errorr of 20%. Enthalpies and entropies of adduct formation with a range of bases have been determined by thermometric titration. The results indicate that the effect of the steric hindrance is probably to restrict rotation of the base molecule about the newly formed metal-ligand bond.