- 學位論文
自由基環合反應在合成生物鹼上的應用
The Application of Free Radical Cyclizations in the Synthesis of Alkoloids
摘要
本論文主要為研究自由基反應在合成生物鹼上之應用。其分為兩個部份。第一部分是延續實驗室針對Supinidine類的生物鹼所發展的具有廣泛性與選擇性之合成方法，運用關鍵的α-碸基自由基環化反應來合成具有三個光學立體中心且未有文獻報導合成過的生物鹼 7a-epi-Uspallatinecine。 首先由便宜且具有光學活性之 L-(+)-tartaric acid為起始物，透過已知的反應得到醯亞胺，再利用其C(4)位置上的不對稱中心，應用還原的策略來建構C(5)的立體組態。最後經由分子內α-碸基自由基環合，建立7a-epi-uspallatinecine的架構，再經由官能基轉換，即可得到7a-epi-uspallatinecine。這部分由L-(+)-tartaric acid開始算起，共以11個步驟，總產率27﹪完成。 第二個部份則是研究分子內的連繼性自由基加成反應，以製造生物鹼的架構。首先，產生氮上的自由基，經過第一次分子內自由基環化反應，加成到矽基酮，產生的β矽基烷氧自由基會進一步發生自由基型的Brook重排，矽基由碳轉移到氧上，得到新的α矽氧基碳自由基。新形成的自由基會進行第二次分子內的自由基環化，加成到一個碳碳雙鍵上，如此，即可得到一個具有雙環型態的生物鹼架構。
參考文獻
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