對稱型 萘啶二胺配基異金屬串鉬 /鎳錯合 物之成與研究

Syntheses and Studies of the Hetero-polynuclear Mo/Ni Metal String Complexes Coordinated by Symmetric Naphthyridinyldiamine Tetradentate Ligand

李士弘(Shih-Hong Li)

指導教授 ： 彭旭明

國立臺灣大學/理學院/化學研究所/碩士(2016年)

https://doi.org/10.6342/NTU201600814

摘要

本論文中以N2,N7-bis(4-methoxyphemyl)-1,8-naphthyridine-2,7-diamine
(H2DAniDANy)對稱型四氮配基，合成以鉬為主要金屬的系列異金屬錯合物，分別為[Mo2(HDAniDANy)4]BF4 (A)、Mo2Ni2(DAniDANy)4(B)，並對這兩個金屬串錯合物進行其結構、磁性及電化學進行探討。
由X-Ray單晶繞射可得知，錯合物A是以四片HDAniDANy1-配基以螺旋式纏繞在兩個鉬金屬外圍，中間的鉬金屬以接近square planar的配位模式與氮原子鍵結。而錯合物B是以四片DAniDANy2-配基以螺旋式纏繞在四個金屬離子外圍形成金屬串，雙核鉬金屬以square planar的配位模式與氮原子配位於金屬串的一側，另一側的鎳金屬也以square planar的配位模式與氮原子配位，形成Mo-Mo-Ni-Ni的形式。
藉由晶體結構和磁性上的鑑定，藉由晶體結構與磁性行為上的鑑定，可得知錯和物A在300K時的μeff為1.68 B.M.，推測其電子自旋為Mo25+(S=1/2)，接近純自旋理論的μeff = 1.73 B.M. ， 推測錯合物A
的鉬鉬金屬為二三混價，其鍵長為2.1428(7)Å。

關鍵字

異金屬串錯合物、鉬鎳異金屬串錯合物、四核異金屬串錯合物、萘啶二胺配基

並列摘要

With the use of N2,N7-bis(4-methoxyphenyl)-1,8-naphthyridine- 2,7-diamine(H2DAniDANy), a symmetric tetradentate ligand, new series of HMSCs based on Molybdenum, [Mo2(HDAniDANy)4]BF4 (A)、Mo2Ni2(DAniDANy)4(B) were synthesized. The X-Ray structural studies showed that complex A are two Molybdenum wrapped by four HDAniDANy-1 ligands with 2,2-trans conformation, and metal ions with square planar geometry chelated by naphthyridine N atom and amido N atom of each HDAniDANy-1 . Complex B has two Molybdenum and two Nickel wrapped helically by four DAniDANy2- ligands, and the di-Molybdenum and di-Nickel with square planar geometry chelated by naphthyridine N atom and amido N atom of each DAniDANy2-, like Mo-Mo-Ni-Ni.
The magnetic susceptibility showed that the μeff values of A at 300 K is 1.68 B.M. . The spin state of A with Mo25+(S=1/2) configuration, which is close to the spin-only value 1.73 B.M. . The complex A is an mixed-valence di-Molybdenum with Mo(II)/Mo(III), which bond length is 2.1428(7) Å.

並列關鍵字

Heterometallic metal string complex、hetero-polynuclear Mo/Ni complex、symmetric tetradentate ligand、naphthyridinyldiamin

參考文獻

1. Werner, A. A. Neuere Anschauungen auf dem Gbiete der anorganischen Chemie, 1905.

2. Kauffman, G.B. Coord. Chem. Rev. 1973, 9 , 339.

3. Kauffman, G.B. Coord. Chem. Rev. 1973, 11 , 161.

4. Cotton, F.A. ; Curtis, N.F. ; Harris, C.B. ; Johnson, B.F.G. ; Lippard, S.J. ; Mague, J.T. ; Robinson, B.F.G. ; Robinson, W.R. Inorg. Chem. 1965, 4 , 326. Gatteschi, D. ; Mealli, C. ; Sacconi, L.J. Am. Chem. Soc. 1973, 95 , 2736.

5. Wibaut, J.P. ; Dingemasse, E. Rec. Trav. Chim. Pays-Bas 1923, 42, 243