- 學位論文
含矽的環戊二烯分子之衍生物以及混價化合物的構形、結構穩定性對光學性質的影響
Quantum chemical studies on the geometries, structural stability and optical properties of silacyclopentadiene derivatives and organic mixed valence compounds
摘要
本篇論文以理論計算方法研究兩類共軛分子的構形變化、堆積誘導形變對於其電子構造與光學性質的影響。文章主要分兩個部分：第一部分研究含矽的環戊二烯分子之衍生物(Silole)的光學性質與共軛長度之關連；第二部分則以含花菁素為主幹的有機混價化合物為研究對象，探討它們的構形、結構穩定性與主幹鏈長及端外基團之關連。Silole的發光行為與分子間的凡得瓦作用力與分子內的立體障礙之相互競爭有密切的關連。在第一部分中，我們利用分子力學與Hartree-Fock、MP2、密度泛函等量子化學方法，探討凡得瓦作用力與立體障礙對Silole聚合體穩定性的影響。我們也利用ZINDO/S研究Silole在激發態的結構，計算Silole單體由基態躍遷到激發態的躍遷偶極距與振子強度。 在第二部分裡，我們以AM1及密度泛函理論研究花菁素分子中電荷局域與非局域化之相互競爭，特別是花菁素主幹的鏈長與端外基團所產生的影響。我們將花菁素分子的主幹鬆弛能分解為對稱與反對稱兩種模式，只有反對稱模式才對電荷的局域化產生貢獻。我們也計算其電荷的分布與鍵長的變化來確認對稱破壞的發生。最後，我們也計算端外基團的鬆弛能，發現端外基團對電荷的局域化程度有顯著的影響，這可能對分子器件的設計提供指導方針。
參考文獻
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