第一部分 1,8-二羥基萘衍生物之激發態分子內質子轉移的合成與研究 第二部分 硫代羰基化合物常溫磷光之研究

Part I: Synthesis and Study of ExcitedState Intramolecular Proton Transfer in 1,8- Dihydroxynaphthalene derivatives Part II: Room-Temperature Phosphorescence from Thiocarbonyl Compounds

吳珮甄(Pei-Jhen Wu)

指導教授 ： 周必泰

國立臺灣大學/理學院/化學研究所/碩士(2017年)

https://doi.org/10.6342/NTU201701942

摘要

在第一章裡，我們欲探討激發態分子內的雙質子轉移過程為同步或非同步，策略性的合成具有分子內雙氫鍵的DHNA。DHNA受激發後，在光譜上放出520 nm及650 nm的螢光，分別由第一個質子及第二個質子轉移所產生。測量發現第一個質子轉移的速率非常快kpt1< (150 fs)-1，第二個質子轉移的速率小於第一個kpt2 ~ (1.7 ps)-1，表示ESIPT是逐步發生的。並由2-D反應位能圖證明，兩階段的質子轉移過程是沿著最小的能量路徑作移動，支持實驗結果。
在第二章裡，我們合成了DHNA的衍生物DHDA，欲研究多重氫鍵的競爭與激發態分子內質子轉移的關聯性。DHDA於溶液中存在兩種異構體，DHDA–23_OI與DHDA–23_OO，皆含兩個分子內氫鍵，但只有DHDA–23_OI會進行激發態分子內雙質子轉移，在500 nm及660 nm放出螢光；異構體DHDA–23_OO受激發後不會進行激發態質子轉移，只放出450 nm 的螢光。透過光譜動力學和理論計算結果，進一步證明多重氫鍵構形與激發態分子內質子轉移的機制。
在第三章裡，我們根據非天然去氧核糖核酸鹼基對dTPT3設計一系列含有硫代羰基及其羰基對應的小分子。經由理論計算和光譜量測結果顯示，具有硫代羰基的化合物於S1(1nπ*)與T1(3ππ*)能態間有較大的SOC (spin-orbit coupling)以及重原子效應(heavy atom effect)，使其在常溫的溶液或固態時產生螢光與磷光。

關鍵字

激發態分子 ； 雙質子轉移 ； 光譜動力學 ； 磷光 ； 硫代羰基

並列摘要

無資料

並列關鍵字

excited-state intramolecular proton transfer ； tautomer ； double proton transfer ； thiocarbonyl group ； phosphorescence

參考文獻

chapter 1

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