- 學位論文
二價銅對高效液相層析搭配2,4-二硝基苯肼管柱前衍生系統分析脂肪醛的影響與探討
Effects of Copper(II) on the Determination of Aliphatic Aldehydes by HPLC Using DNPH Precolunm Derivatization
摘要
利用2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenylhydrazine, DNPH)做為量測醛類的衍生試劑為最常見及廣泛應用的分析方法，通常在酸性催化衍生下以高效率液相層析儀 (high performance liquid chromatography, HPLC)搭配紫外光可見光偵測器(UV/Vis detector)量測在360 nm處DNPH衍生物(hydrazone)的光譜吸收；我們藉由探討不同溫度下衍生反應的平衡常數，及衍生最佳pH值與DNPH質子化的關係對此衍生反應的機制有更進一步的了解，發現此衍生反應在室溫下有最高的反應平衡常數，DNPH質子化的平衡常數K1= 46.8 M-1。過去的研究發現二價銅 （Cu(II)）易與DNPH上的聯氨(Hydrazine)反應，進而造成分析方法的干擾，然而Cu(II)對此衍生反應的影響除了對DNPH造成分解外，Cu(II)與醛類的斐林反應(Fehling reaction)及Cu(II)對衍生物穩定性干擾，也都為影響此反應的因素，本篇研究目的為釐清Cu(II)對衍生反應造成的影響由何者所貢獻，並藉由加入EDTA(Ethylene dinitrilotrteaacetic acid) 做為Cu(II)的抑制劑，發現在加入適量的EDTA情況下可以有效降低Cu(II)對此反應的干擾。
參考文獻
古冠軒.DNPH與Cu(II)反應的動力學及反應機制探討. 碩士論文, 國立清華大學, 2007.
Achatz, S.; Lörinci, G.; Hertkorn, N.; Gebefügi, I.; Kettrup, A.,Disturbance of the determination of aldehydes and ketones: Structural elucidation of degradation products derived from the reaction of 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH) with ozone. Fresenius' J. Anal. Chem. 1999, 364, 141-146.
Allen, C. F. H., The Identification of Carbonyl Compounds by Use of 2,4-Dinitrophenylhydrazine. J. Am. Chem. Soc. 1930, 52, 2995-2959.
Allen, C. F. H. and J. H. Richmond, Some Limitations of 2, 4-Dinitrophenylhydrazine as a Reagent for Carbonyl Groups. J. Org. Chem. 1937, 2, 222-226.
Banos, C. E., Silva, M., In situ continuous derivatization/pre-concentration of carbonyl Compounds with 2,4-dinitrophenylhydrazine in aqueous samples by solid-phase extraction Application to liquid chromatography determination of aldehydes. Talanta. 2009, 77, 1597-1602.