含酪胺酸及組胺酸之胜肽鍵雙亞硝基鐵錯合物之合成與特性探討

Synthesis and characterization of tyrosine and histidine containing peptide-bound Dinitrosyl Iron Complexs (DNICs).

王思惠(Ssu-Hui Wang)

指導教授 ： 廖文峯

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2010年)

摘要

中文摘要
將合成出的兩種模擬胜肽AAHAHAA (A=Ala，H=His)以及RYAYR (R=Arg，Y= Tyr)分別在適合的pH值緩衝溶液中和水溶性六配位DNIC [(1-MeIm)2(η2-ON O)Fe(NO)2]反應可生成[Fe(AAHAHAA)2(NO)2]+(1)及[Fe(RYAYR)(NO)2]+(2)。另外將未上保護基的His和Tyr兩種胺基酸分別和六配位DNIC及[PPN][Fe(NO)2 (NO 2)2]反應可生成[Fe(His)2(NO)2]+(3)及[Fe(Tyr)2(NO)2]3-(4)。並利用EPR、ESI- MS和UV/ VIS等儀器證實[NHis/NHis]、[Otyr/Otyr]胺基酸鍵及胜肽鍵DNICs的存在。
化合物1在室溫下半生期僅五小時，而化合物2相對較穩定。化合物2和4的298 K EPR光譜並非單純的五線分裂，但兩者77 K光譜卻和小分子DNIC中的[Fe(NO)2(OPh)2]-相同。在UV/VIS光譜上化合物1及3有相似的兩組吸收，可將此吸收視為含[NHis/NHis] DNICs的特殊吸收峰；化合物3之EPR光譜經模擬後可得aN(NO) =2.35 G，aN(Im)=2.48 G，aH1= 2.0 G，aH2=1.7 G，而化合物1的耦合常數為aN(NO) =2.4 G，aN(Im)= 2.45 G，aH1= 1.9 G，aH2=1.5 G，兩者在EPR光譜中皆為十線分裂，不同於小分子DNIC中[Fe(C3H3N2)2(NO)2]-所看到的九線分裂，此為第一次看到有Imidazole環上氫耦合的現象。

關鍵字

胜肽鍵 ； 雙亞硝基鐵

參考文獻

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