雙鉬五重鍵錯合物活化小分子和有機分子之化性研究

The Chemistry of a Mo-Mo Quintuple Bond: Activation, Cleavage of Small Molecules and Organic Compounds

劉士誠(Shih-Cheng Liu)

指導教授 ： 蔡易州

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2010年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2010.00206

摘要

雙鉬五重鍵錯合物，Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (1)，可與許多小分子反應產生有趣的結構。與炔類反應，雙鉬五重鍵會活化碳-碳三鍵。與3-己炔和1-戊炔反應，分別得到錯合的產物(μ-η1:η1-EtCCEt)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (2) 及以頭對尾方式碳-碳耦合的產物 (μ-η1:η1-1,3-nPr2-1,3-butadienyl)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (3)，兩者皆為燈籠型雙鉬四重鍵錯合物。另外，1與苯甲腈反應會將碳-氮三鍵經由碳-碳耦合產生(μ-η1:η1-NC(Ph)C(Ph)N)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (4)燈籠型雙鉬四重鍵錯合物。與2,2'-聯吡啶的反應中，會活化其中一個配基上的2,6-異丙胺的碳-氫鍵，產生[(η1-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Mo[μ-η2-(N-2,6-
iPr2C6H3)(Ph)C(N-2-iPr-6-CH3CHCH2-C6H3)]Mo(η2-C8H10N2) (5)。
另外與小分子的反應中，化合物1會切斷二氧化碳的碳-氧雙鍵，形成(η1-CO)(η1-OH)(μ-η1:η1-HCO3)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2　(6)風車型雙鉬四重鍵錯合物。在與一氧化氮反應中，1會活化氮-氧鍵，將一氧化氮轉換成亞硝根(NO¬2-)鍵結在雙鉬金屬上，形成cis-(μ-η1:η1-NO2)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (7)風車型雙鉬四重鍵錯合物。化合物1也可以與一氧化二氮反應脫去四個分子的氮氣，形成(μ-O)2(MoO)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (8)。在1與元素硒反應中會得到一結構類似8的化合物(μ-Se)2(MoSe)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (9)。與立體障礙較小的有機疊氮反應，如對甲基苯疊氮反應，雙氮脒配基由原本的橋接方式轉變成螫合式，形成(μ-p-tolylN)2(MoNp-tolyl)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2(10)。相反地，若與立體障礙較大的1-金剛基疊氮反應，則會脫去金剛烷形成一個鉬-氮三鍵官能基及經由碳-氫鍵插入反應而得到一個新胺配基的化合物(μ-AdN)[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]Mo(N)Mo(η1-NAd)[η2-(Ph)C(N-
2,6-iPr2C6H3)(N-2-iPr-6-(HNC(CH3)2)C6H3)] (11)。

關鍵字

雙鉬錯合物 ； 五重鍵

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無資料

並列關鍵字

dimolybdenum complex ； quintuple bond

參考文獻

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