苯胺取代基效應的電化學和光譜研究

本論文包含兩大主題，第一個主題是探討苯胺寡聚物的電化學與光譜電化學研究。本研究針對苯胺化合物在鄰、對位置上有不同取代基，作其電化學與光譜電化學的探討。研究發現，當取代基為拉電子基時，第一個氧化電位越正，表示化合物越難被氧化；反之，當取代基為推電子基時，第一個氧化電位越負，化合物越容易被氧化。利用循環伏安法，將化合物掃瞄多圈後，可以觀察到有新的物質產生。進一步由透光薄層電化學法(optically transparent thin-layer electrode , OTTLE) 加以證實。當化合物經由氧化還原後無法回復到原始狀態，表示有新的物質產生。第二個主題則是研究在不同取代基的含氮-氫鍵的苯胺化合物滴入受質，利用電化學的方法觀察化合物氧化後與受質產生氫健的能力。在循環伏安法可以得知，此類化合物，當受質加入後，第一個氧化還原對與第二個氧化還原對皆會受其影響。若取代基為拉電子基時，第一個氧化還原對會出現新的氧化波且會往負的電位移動，這也說明，當苯胺上的氮原子經氧化後會與受質上的氮原子產生氫鍵。

關鍵字

苯胺寡聚物；電化學；光譜電化學；氫鍵；受體

並列摘要

This thesis involves two topics. The first one has been concerned with the electrochemical and spectral studies of substituted anilines.The different substituents on the ortho- or para-substituted aniline derivatives exhibit effects on the oxidation potential and spectra.As substituents are the electron-drawing groups，the oxidation potential is more positive；whereas the oxidation potential is more negative as the electron-donoring group. The second topics has been on the electrochemically induced hydrogen bonding between the oxidation forms of amines and nitrogen containing receptor. In the presence of a receptor, the first and second waves shift in redox potential in cyclic voltammetry. The hydrogen atom in the oxidize amines forms hydrogen bonding with receptor. The potential of the new redox couple exhibit with the electron-drawing substituent.