含主族元素(S, Se, Te)三鐵羰基化合物與過渡金屬(Cu)及含氮有機試劑、氮異環碳烯反應探討

柯威名

指導教授 ： 謝明惠

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(2009年)

摘要

中文摘要
(1) [EFe3(CO)9]2- (E = S, Se)、Cu與dpy系統
將 [Et4N]2[EFe3(CO)9] (E = S, Se) 與 [Cu(MeCN)4][BF4] 和4,4’-dipyridine (dpy) 分別以莫耳數1: 3: 1.5 或 1: 3: 1，可得依 EFe3(CO)9Cu2 為主體藉由 4,4’-dipyridine 橋接的金屬團簇聚合物： [EFe3(CO)9Cu2(MeCN)(dpy)1.5]∞ (E = S, 1; Se, 2) 。在本研究中將對此新穎二維聚合物之自組裝、 X-ray 結構、熱安定性和光學性質進行研究。對於聚合物1和2之半導體特性將藉由密度泛函數理論於 B3LYP 層級進行分子軌域計算。

(2) [EFe3(CO)9]2- (E = Se, Te)、Cu與NHC系統
將 [EFe3(CO)9{Cu(MeCN)}2] (E = Se, Te) 與咪唑啉鹽類如：1,1’-dimethyl-3,3’-methylenebisimidazolium diiodide (1) 和 1,1’-dimethyl-3,3’-(1,2-dimethylene)bisimidazolium dibromide (2) 與KOBut進行在原處去質子 (In situ deprotonation) 反應，可得一系列以EFe3(CO)9Cu2為主體的氮異環碳烯化合物: [EFe3(CO)9Cu2{1,1’-dimethyl-3,3’-methylene(imidazolin-2-ylidene)}] (E = Se, 3a; Te, 3b) ， [EFe3(CO)9Cu2{1,1’-dimethyl-3,3’-(1,2- dimethylene)(imidazolin- 2- ylidene)}] (E = Se, 4a; Te, 4b; Te, 5) 。除此之外，此系統中也觀察到兩種金屬團簇化合物 [Et4N]3[{EFe3(CO)9}2Cu] (E = Se, 6; Te, 7) 。化合物 3 和 4 可於氧氣環境下進行芳香環硼酸的同耦合反應。這些氮異環碳烯化合物之性質、安定度和電子性質將藉由DFT進行輔佐證明。

關鍵字

氮異環碳烯 ； 聚合物

參考文獻

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