本論文內容主要分為兩個部份： 第一部分是為 催化性不對稱Diels-Alder反應之研究 ; 第二部分是為掩飾鄰苯醌分子內 Michael 加成反應及其應用於合成天然物(+) Cleroindicins C, D, F 之研究。

第一部分： (1) 以路易士酸催化掩飾鄰苯醌與掌性親雙烯的Diels-Alder反應研究，我們發現 Yb(OTf)3 and (+) BINOL 能快速且有效的催化掩飾鄰苯醌與掌性親雙烯進行Diels-Alder反應，並成功且廣泛的利用催化劑催化ㄧ系列的掩飾鄰苯醌與掌性親雙烯反應，所得到非鏡像立體選擇性可達53~99％。 (2) 經由實驗研究中確認 對-甲氧苯胺(PMA)與掌性磷酸(PMA+I-9) 可以在Diels-Alder反應扮演重要的催化角色，以 α-苯甲基丙烯醛與環戊二烯在最佳組合的催化劑催化下，exo與endo的比值接近1:1，鏡像超越值可達到86%。

第二部分：我們以極性反轉的概念成功的運用在掩飾鄰苯醌的反應研究中，以此概念探討掩飾鄰苯醌進行分子內 Michael加成反應，並運用於合成天然物(+) Cleroindicins C, D, F 之研究。

第ㄧ章 催化性不對稱Diels-Alder反應之研究
第一節 緖論 -----------------------------------------------1
第二節 不對稱分子間Diels-Alder反應 --------------------------2
1-2-1 掌性親雙烯誘導之不對稱合成 ----------------------2
1-2-2 掌性雙烯誘導之不對稱合成 ------------------------7
1-2-3 掌性路易士酸催化之不對稱Diels-Alder反應 ----------8
1-2-4 掌性有機分子催化之不對稱Diels-Alder反應-----------11
第三節 掩飾鄰苯醌之Diels-Alder反應在有機合成之應用 --------15
1-3-1 掩飾鄰苯醌之Diels-Alder 反應 ---------------------15
1-3-2 掩飾鄰苯醌之不對稱Diels-Alder 反應 ---------------18
第四節 Yb3+催化掩飾鄰苯醌與掌性親雙烯劑進行分子間Diels-Alder
反應的結果與討論
1-4-1 研究動機 ----------------------------------------24
1-4-2 製備親雙烯的掌性輔助基 --------------------------24
1-4-3 親雙烯掌性輔助基與掩飾鄰苯醌不對稱Diels-Alder 反應-25
1-4-4 結構鑑定 ----------------------------------------36
1-4-5 結論 --------------------------------------------40
第五節 掌性磷酸催化環戊二烯與多取代丙烯醛進行分子間Diels-Alder
反應的結果與討論
1-5-1 研究動機 ----------------------------------------41
1-5-2 製備掌性的聯萘酚磷酸 ----------------------------42
1-5-3 掌性的聯萘酚磷酸催化下的不對稱Diels-Alder 反應 ----42
1-5-4 結論 --------------------------------------------52

第二章 掩飾鄰苯醌分子內 Michael 加成反應及其應用於合成
天然物 (+)-Cleroindicins C, D, F 之研究
第一節 緖論 ----------------------------------------------53
第二節 Michael加成反應的受體
2-2-1 不飽和硝基 ------------------------------------ 56
2-2-2 不飽和碸 ----------------------------------------58
2-2-3 不飽和羰基化合物 --------------------------------59
2-2-4 環己二烯酮 --------------------------------------60
2-2-5 掩飾鄰苯醌為 Michael受體 ------------------------63
第三節 掩飾鄰苯醌分子內 Michael 加成反應的結果與討論
2-3-1 研究動機 ----------------------------------------65
2-3-2 結果與討論 --------------------------------------66
第四節 天然物 (+)-Cleroindicins C, D, F合成之研究
2-4-1 天然物Cleroindicins C, D, F合成之文獻回顧------------73
2-4-2 天然物Cleroindicins C, D, F之合成 ------------------76
第五節 結論 ----------------------------------------------78

第三章 實驗步驟以及光譜資料一般實驗方法 -------------80
第一節 Yb3+ 催化掩飾鄰苯醌與掌性親雙烯劑進行分子間 Diels-Alder
反應之實驗步驟及光譜數據 --------------------------82
3-1-1 HPLC圖譜光譜數據:掩飾鄰苯醌與親雙烯劑之 Diels-Alder
反應之實驗步驟 ----------------------------------86
第二節 掌性磷酸催化環戊二烯與多取代丙烯醛進行分子間Diels-Alder
反應之實驗步驟及光譜數據 --------------------------99
第三節 掩飾鄰苯醌分子內 Michael 加成反應及其應用於合成天然物
(+) Cleroindicins C, D, F 之實驗步驟及光譜數據---------102
第三節 參考文獻 ----------------------------------------108
第四節 化合物之光譜圖 -----------------------------------113
附錄 --------------------------------------------------- 113
化合物99d的X-ray單晶繞射ORTEP圖
化合物99e的X-ray單晶繞射ORTEP圖
化合物99f的X-ray單晶繞射ORTEP圖
化合物101b的X-ray單晶繞射ORTEP圖
化合物101g的X-ray單晶繞射ORTEP圖

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