三牙氮異環碳烯之重元素相似物的合成與鑑定

Syntheses of Tritopic N-Heterocyclic Metallylenes

徐振元(Chen-Yuan Hsu)

指導教授 ： 邱靜雯

國立臺灣大學/理學院/化學研究所/碩士(2016年)

https://doi.org/10.6342/NTU201601526

摘要

碳烯之重元素相似物的性質及配位特性已經被研究了數十年，且有著卓越的研究成果，並且可取代碳烯作為過渡金屬之配位基。由於碳烯之重元素相似物的反應性十分強烈，故需要利用立障效應以及電子效應來對其進行保護使其穩定，所以在碳烯之重元素相似物的研究中，又以氮異雜環所穩定的化合物最多。然而單牙氮異環碳烯重元素雖已有不少研究，但是多牙氮異環碳烯之重元素相似物卻是十分少見。因此我們期望能夠合成具有高對稱性多牙氮異環碳烯重元素相似物，利用苯基以及二苯甲基作為氮上取代基來提供立障，利用氮上面的孤對電子來穩定碳烯之重元素相似物，並使用三亞苯作為分子骨架來達到對稱性的目的。而其中鍺烯、錫烯以及鉛烯的合成是可以利用二價的鍺、錫、鉛的前驅物進行取代反應來獲得，並且以異核核磁共振光譜以及晶體結構來證明其存在。在本研究中，我們成功地合成出多個鍺烯、錫烯、及鉛烯，其中有部份分子都有結構鑑定，並期望之後可以測試其各種反應性，發展其在化學上的各種可能性。

關鍵字

鍺烯 ； 錫烯 ； 鉛烯 ； 三牙 ； 三亞苯

並列摘要

Group 14 metallylenes have been studied for decades and used as replacement of carbene ligands in transition metal complexes. Like the carbene species, one of the synthetic strategies to prepare stable metallylene is to utilize N-heterocycles to stabilize the reactive divalent derivatives. Such strategy has resulted in isolation of several stable monotopic metallylenes. However, it has never been utilized for the synthesis of tritopic metallylenes. The triphenylene molecule is selected as the molecular backbone for planar tris-metallylenes. The rigid backbone can prevent not only the formation of chelating metal complexes, but also the oxidation of the precursors, triphenylene-based hexaamines. Except of the silylene, we successfully synthesized tritopic N-heterocyclic metallylenes, such as germylene, stannylene and plumbylene. Besides, we found the optical bandgap of phenyl-substituted tris-germylene and tris-stannylene drastically red-shifted in crystalline form as a result of crystal packing, showing the unique properties of the tris-germylene and tris-stannylene.

並列關鍵字

germylene ； stannylene ； plumbylene ； tridentate ； triphenylene

參考文獻

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