鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧化合物之反應

Nickel-Catalyzed Highly Regio-Selective Ring-Opening Addition of Terminal Acetylenes to Vinyl Epoxides

李亭潔(Ting-Chieh Li)

指導教授 ： 鄭建鴻

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2007年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2007.00197

摘要

中文摘要
本文主要探討利用鎳金屬錯合物催化末端炔類加成至乙烯基環氧
化物以促成碳-碳鍵的形成 ，在此反應系統中，可得到 1,2 加成產物以及 1,4 加成產物；我們嘗試了不同的反應條件，包括了改變不同的催化劑、反應溫度、溶劑、反應時間以及鹼類，來取得反應的最佳化條件，並將此最佳化條件加以應用在非環狀以及環狀乙烯基環氧化物 (1) 以及不同取代基的末端炔類 (2) 上。
因此，我們使用鎳金屬錯合物催化劑，在具有鋅粉以及碘化亞銅
的反應條件下，以三乙胺為鹼及以甲苯為溶劑，在室溫下反應 6 小
時，可成功得到以 1,2-syn 加成產物為主產物，且得到少量的 1,4 加成產物，而 1,4 加成產物雙鍵上的取代基為 trans 結構。
並且我們利用實驗驗證產物位向選擇主要為 1,2-syn 加成，推測
反應機制為鎳金屬催化劑先與乙烯基環氧化物形成 η3-allylnickel 錯合物中間體，接著與銅金屬試劑進行金屬置換，最後經過還原消去即可得到以 1,2-syn 加成產物為主的 2-ethynylbut-3-en-1-ol (3) 衍生物。

關鍵字

末端炔類 ； 乙烯基環氧化合物 ； 鎳金屬錯合物

參考文獻

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