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含半胱胺酸胜肽鍵結雙亞硝基鐵化合物之合成與特性
Synthesis and Characterization of Cysteine-containing Peptide-bound Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs)
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摘要
本研究是以固相胜肽合成法(SPPS)，合成出兩段胜肽鏈[C3A](1)及[C4A](2) ([C3A]為KCAAACK、[C4A]為KCAAAACK；K=lysine, C=cysteine, A=alanine)。將化合物1或2分別和水溶性DNIC [Na-18-crown-6-ether] [Fe(SPh-NO2-COOH)2(NO)2](4)在pH 8.5 緩衝水溶液下反應，生成胜肽鍵DNIC [C3A](5)及[C4A](6)，藉ESI-MS、EPR(298 K和77 K)、UV/VIS、IR(KBr)、XAS光譜可證實胜肽鍵DNICs的存在。 研究中可由ESI-MS得知胜肽鏈是以bidentate形式接上Fe(NO)2 core形成正一價胜肽鍵DNICs；77 K EPR和alkyl thiolate 配位小分子DNICs相同；但298 K EPR並非hyperfine splitting 光譜則和具相同配位環境小分子DNICs [H3O][Fe(Scys)2(NO)¬2]不同，且IR(KBr)之νNO、ΔνNO也和小分子DNICs不一樣，推測兩種結果皆因胜肽鏈大分子結構造成此差異現象。不同胜肽鍵DNICs都出現三組相似特殊UV/VIS吸收峰；藉pre-edge energy (Fe K-edge)落於7113.4~7113.8 eV範圍內之結果，更能明確指出有胜肽鍵DNICs生成。 最後總結所有光譜，也可以發現多一個alanine相隔cysteine用以增加胜肽鏈序列長度，並不會讓兩種胜肽鍵DNICs產生太大差異。
參考文獻
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