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  • 學位論文

含硫配位基之單亞硝基鐵錯合物之研究

Mononitrosyl Iron Thiolate Complexes

指導教授 : 廖文峯
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摘要


單亞硝基鐵錯合物於生物體內之功能除了可為催化劑及控制進行一氧化氮去毒性之調節蛋白質,亦可能為雙亞硝基鐵錯合物之前驅物。為探究不同結構之單亞硝基鐵錯合物是否皆能成為雙亞硝基鐵錯合物之前驅物,本研究將對不同結構之單亞硝基鐵錯合物進行硝化反應。 化合物2屬五配位四面體角錐(square pyramidal){Fe(NO)}7之單亞硝基鐵錯合物,中心配位兩個硫醇基(thiolate)、一個亞胺基(imine)及一個羧醯胺基(carboxyamide),進行硝化反應並不生成雙亞硝基鐵錯合物,其反應機制推測為先生成負一價六配位{Fe(NO)}8之中間體4,為提供中心金屬缺乏之電子,迫使[SC6H4-o-NHC(O)PH]-進行還原離去(reductive elimination),此時轉變為負一價五配位{Fe(NO)2}9之中間體5,為紓解其過充裕之電子密度,而釋放硝基陰離子(NO-),最終生成化合物1。化合物3亦屬五配位四面體角錐(square pyramidal){Fe(NO)}7之單亞硝基鐵錯合物,中心配位則為一個硫醇基(thiolate)、一個醯胺基(amide)、一個亞胺基(imine)及一個羧醯胺基(carboxyamide),進行硝化反應並無變化,故可知要藉由硝化反應生成化合物1,需有單牙硫醇基(monodentate thiolate)存在以進行還原離去(reductive elimination)。化合物2之硝化反應結果提供了四面型角錐(square pyramidal)無法生成雙亞硝基鐵錯合物,本研究中亦使用五配位雙三角錐(trigonal bipyramidal){Fe(NO)}7之單亞硝基鐵錯合物[Fe(qt)2]進行硝化反應,結果亦無法生成雙亞硝基鐵錯合物。因此不同結構之單亞硝基鐵錯合物確實對雙亞硝基鐵錯合物之生成有影響,故唯有四配位四面體(tetrahedral)之單亞硝基鐵錯合物為生成四配位四面體(tetrahedral)之雙亞硝基鐵錯合物之途徑。

關鍵字

單亞硝基

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參考文獻


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延伸閱讀