有機金屬金、鉑催化應用於含氧雙環化合物及烯炔醛、二烯炔環化反應之研究

Gold and Platinum Catalyzed Cyclization of Oxabicyclic Benzenes, Enynals and Dienynes

許祐嘉(Yu-Chia Hsu)

指導教授 ： 劉瑞雄

國立清華大學/理學院/化學系/博士(2009年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2009.00775

摘要

本論文分成三個章節，共四個部份，主要是利用過渡金屬金和鉑催化含氧雙環化合物、烯炔醛和二烯丙烯酯化合物的環化反應。

　　在第一章節中，我們利用金金屬催化含氧雙環化合物和2-取代烯丙基矽烷進行一個新的[4+3]環化反應，反應經過了烯丙基的SN2加成反應和進一步的分子內環化反應，而得到雙加成後的雙環化合物。

　　第二章節分為兩個部份，第一部份是使用鉑金屬在一氧化碳的環境下，於加熱的條件下催化苯環系統的烯炔醛化合物形成benzopyrilium中間體後，再和2-取代基烯丙基醇作[4+2]合環反應，在三環縮酮化合物及含氧三環酮類化合物的兩種產物競爭反應下，可以選擇性的只得到三環縮酮化合物，並且我們能對此縮酮化合物作選擇性開環反應進而得到三環醇類化合物。

　　第二章的第二部份則是利用鉑金屬和銀試劑所製備而成的鉑錯合物作為催化劑，於室溫下催化非苯環系統的烯炔醛化合物和2-取代基烯丙基醇作[4+2]合環反應，可以選擇性的得到含氧三環酮類化合物，而不是第一部份的縮酮產物，此反應有非常高的位置選擇性及立體位相選擇性。

　　第三章則是利用金金屬和銀試劑製備的金金屬錯合物來催化二烯丙炔酯化合物進行重排、Nazarov環化等一連串反應而得到環戊二烯化合物，並且能進一步將環戊二烯產物經由水解反應而得到環戊烯酮化合物。

關鍵字

金催化 ； 鉑催化

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