含4-乙氧基薁衍生物和聯胺、1,2-二乙基胺及鄰-苯二胺反應之研究

Reactions of 4-ethoxyazulene derivatives with hydrazines, ethylenediamine and o-phenylenediamine

陳啟元(Ci-Yuan Chen)

指導教授 ： 吳吉輝

中原大學/理學院/化學研究所/碩士(2005年)

https://doi.org/10.6840/cycu200500591

摘要

中文摘要
本論文主要是研究4-乙氧基-1-乙氧羰基薁之3-位置醯化反應，合成4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-烷醯基薁（甲醯基、乙醯基、三氟乙醯基），再利用4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-烷醯基薁在乙醇為溶劑室溫下與聯胺，苯聯胺，乙二胺或鄰苯二胺的反應，可合成五、七、六三環雜環化合物：1-乙氧羰基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (30)、1-乙氧羰基-3-甲基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (35)、1-乙氧羰基-3-三氟甲基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (36)、1-乙氧羰基-3-三氟甲基-4-N-苯基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (38)，及五、七、八三環雜環化合物：2-乙氧羰基-7H-8,9-二氫-薁併[1,8a,8-c,d]- 1,4-二氮-捌圜 (39)，2-乙氧羰基-7H-8,9-二氫-苯併-薁併[1,8a,8-c,d]-1,4-二氮-捌圜 (40)。
其反應路徑為胺基先與薁核3-位醯基形成希夫鹼(Schiff base)另一端胺基再與薁核4-位置的乙氧基進行取代，中間體具有穩定的富烯(fulvene)結構。
此外，4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-氰基薁在相同的情況下，也可與聯胺作用，合成五、六、七三環雜環化合物，1-乙氧羰基-3-胺基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (37)。

關鍵字

薁 ； 苯聯胺 ； 聯胺

並列摘要

Abstract
This thesis studies the formation of 4- ethoxy- 1- ethoxycarbonyl azulene, the synthesis of 4- ethoxy- 1- ethoxycarbonyl- 3- Razulene (formyl, acetyl, trifluoroacetyl), then 4- ethoxy-1- ethoxycarbonyl - 3-Razulene reacts with hydrazine, phenylhydrazine, ethylenediamine, o-phenlenediamine, afford five, seven, six member heterocyclic compound : 1-ethoxycarbonyl-5, 6-dihydro-5H-azuleno[1,8a,8-c,d]-1, 2-diazoine (30) , 1- ethoxycarbonyl- 3-methyl- 5,6- dihydroazuleno[1,8a,8-c,d] -1, 2- diazoine (35), 1-ethoxycarbonyl- 3- trifluoromethyl- 5,6-dihydroazuleno -[1,8a,8-c,d] -1, 2- diazoine (36), 1- ethoxycarbonyl- 3- trifluoromethyl- 4- N-phenyl- 5, 6- dihydroazuleno[1,8a,8-c,d]- 1, 2- diazoine (38). And five, seven, eight member heterocyclic compounds: 2-ethoxycarbonyl -7H-8,9 - dihydroazuleno[1,8a,8-c,d]-1,4- diazocine (39), 2-ethoxycarbonyl -7H-8,9 -dihydro-benzo[b]azuleno[1,8a,8-c,d]-1, 4- diazocine (40).
The path of reaction shows that the amino group reacts with 3-acetyl group to afford Schieff base, then the other amine group reacts with 4-ethoxyl, and the intermediate has stable fulvene structure.
The 3- cyano- 4- ethoxyl- 1-etohylcarbonylazulene 7 also can react with hydrazine in room temperture, afford five, seven, six heterocyclic compound : 1- ethoxycarbonyl- 3- amino- 5H- 5, 6- dihydroazuleno [1,8a,8-c,d]- 1, 2- diazoine (37).

並列關鍵字

phenylhydrazine ； azulene ； hydrazine

參考文獻

陸、參考文獻

1. D. Piesse, Compt, rend. 1864, 57, 106.

2. S. Takekuma, Y. Matsubara, H. Yamamoto, and T. Nozoe, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60, 3721.

3. S. Ito, A. Nomura, N. Morita, C. Kabuto, H. Kobayashi, S. Maejima, K. Fujimori, and M. Yasunami, J. Org. Chem. 2002, 67, 7295.

4. K. Takase, T. Asau, Y. Takagi, T. Nozoe, J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1968, 368.