含主族第十五族(銻、鉍)之混合過渡金屬(鉬、錳、鐵)團簇化合物之合成與系統性研究

郭可欣(KeeShin Kuo)

指導教授 ： 謝明惠

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(2000年)

摘要

[1] 鉍(Bi)-鐵(Fe)系統的研究
使用 [Et4N][BiFe3(CO)10] 與有機鹵化物CH3C(O)Cl，反應生成加成性產物 BiFe3(CO)9(m3-COC(O)CH3)。[Et4N][BiFe3(CO)10]與BrCH2C(O)OCH3在CH2Cl2中加熱生成氧化性產物Bi2Fe3(CO)9。
BiFe3(CO)9(m3-COC(O)CH3) 以Na/Ph2CO的THF溶液進行還原反應，欲合成含有carbide片段產物，卻得到 [BiFe3(CO)10]-、[Bi2Fe4(CO)13]2Ó，若使用PPNCl作為陽離子來源，可以得到一個特殊產物 [PPN][Bi2Fe2(CO)6Cl2(m-Cl)]。以 [BiFe3(CO)10]- 進行還原反應，同樣得到 [Bi2Fe4(CO)13]2Ó。並探討之間的關係。
[Et4N][BiFe3(CO)10] 與 Mn(CO)5Br及AgNO3得到已知的混合錳鐵團簇化合物 [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14]。也可利用NaBiO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應一步合成此產物。提供更方便的合成方法，而可研究其反應性。
[2] 第十五族(As、Sb、Bi)-Mn-Fe系統的研究
NaBiO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應，可以生成已知的產物 [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14] 及 [Et4N][BiFe3(CO)10]，並經由控制Fe(CO)5在反應中的比例，改變產物的比例。以不同主族氧化物NaSbO3混合Fe(CO)5及Mn2(CO)10於甲醇溶液加熱反應，得到結構為spirocyclic的 [PPh4][SbMn2Fe2(CO)16] 及三角平面結構的 [PPh4][MnFe2(CO)12]。成功地合成出含第十五族之混合錳鐵團簇化合物。
[3] 銻(Sb)-第六族(Cr、Mo、W)-Fe系統研究
以NaSbO3混合Mo(CO)6及Fe(CO)5在甲醇溶液中的加熱迴流反應，得到釘狀(Spiked)結構的 [Et4N][H2Fe3(CO)9{m3-SbMo(CO)5}]。Sb原子罩在Fe3三角平面上，並提供一對孤對電子與外來Mo(CO)5鍵結。在1H NMR的光譜顯示二組橋接H原子訊號 d -18.61 (m-H)、d -20.06 (m-H) ppm。
[4] 第十五族(As、Sb、Bi)-第六族(Cr、Mo、W)系統研究
使用NaSbO3與Mo(CO)6於甲醇溶液中加熱迴流反應，反應生成[Et4N]2[(CO)5MoSbMo4(CO)12(m3-OMe)3]。此一陰離子產物是建構在一個四面體結構SbMo3中心。一個Mo(CO)3片段經由三個三橋接的甲醇基與Mo3平面鍵結。Sb原子上的孤對電子與Mo(CO)5片段鍵結。此化合物不遵守電子計算規則。

關鍵字

團簇化合物 ； 第十五族(銻、鉍) ； 混合過渡金屬(鉬、錳、鐵) ； HASH(0x8dbbeec) ； HASH(0x8dbbf64) ； HASH(0x8dbbfdc) ； HASH(0x8dbc054) ； HASH(0x8dbc0cc)

並列摘要

無資料

並列關鍵字

cluster ； Group 15 ； Mixed metal ； Sb ； Mn ； Mo ； Bi ； Fe

參考文獻

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