鎳金屬錯合物催化異喹啉衍生物之合成研究

Nickel-Catalyzed Synthesis of Isoquinoline Derivatives

吳育真(Yu-Chen Wu)

指導教授 ： 鄭建鴻

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2007年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2007.00081

摘要

本篇論文以不同的亞胺及炔類為起始物，利用鎳金屬催化進行合環反應。反應中得到的異喹啉鹽類衍生物(isoquinoline derivatives)，可再進一步在溫和的反應條件以簡易的有機方法得到其氧化、還原及偶合產物。另一方面，以鎳金屬催化的系列反應中，我們可以觀察到，不僅單取代的炔類及具有長鏈烷基的炔類可進行反應，即使是反應性較差的乙炔氣體，在此系列反應中依舊可以作為起始物進行反應，故相較以往以鈀金屬催化的反應，在此應用性是較廣的。此外，觀察到當炔類有苯環取代基時，主要產物在進行合環後，苯環皆在靠近氮旁的三號位置，此部分亦可藉由反應機制解釋其良好的位置選擇性。
論文的最後一部份，嘗試藉由改變亞胺化合物氮上不同的取代基，利用苯環上甲氧基對位位置上的親核特性，進行多環合環的一步反應。而當炔類取代基具有酯基(ester)結構時，可得到比例約一比一的立體異構物。
實驗中亦發現，在某些例子中，反應亦可成功地在不影響產率及位置選擇的情況下進行一步反應，故能提升效率。

關鍵字

異喹啉

並列摘要

無資料

並列關鍵字

isoquinoline

參考文獻

11. (a) Chang, K. J.; Rayabarapu, D. K.; Cheng, C. H. Org. Lett, 2003, 5, 3963. (b) Rayabarapu, D. K.; Cheng, C. H. Chem. Commun. 2002, 942. (c) Rayabarapu, D. K.; Yang, C. H. ;Cheng, C. H. J. Org. Chem, 2003, 17, 6726.

9.(a)Korivi, R. P.; Cheng, C. H. Org. Lett, 2005, 7, 5179. (b)Rajendra

1.(a) Hudlicky, T., Organic Synthesis, Theory and Applications , 1996; 3, 109. (b)Kohlhagen, G.; Paull, K.; Cusgman, M.; Nagafuji, P.; Pommier, Y. Mol. Pharmacol. 1998, 54, 50.(c)Snow, R. J.; Cardozo, M. G.; Morwick, T. M.; Busacca, C. A.; Dong, Y.; Echner, R. J.; Jakes, S.; Kapadia, S.; Lukas, S.; Moss, N.; Panzenbeck, M.; Peet, G. W.; Peterson, J. D.; Prokopowicz, A. P,; Sellati, R.; Tsshantz, M. A. J. Med. Chem. 2002, 45, 3394. (d) Marek, J.; Hulová, D.; Dostál, J.; Marek, R. Acta Cryst., 2003, 59, 583.

2. Doi, S.; Shirai, N.; Sato, Y.J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997,1, 2217.

Tetrahedron 2002, 58, 9959.