含硫吡啶取代基噻吩雙元體之合成與聚合及其於染料敏化太陽能電池上的應用

郭韋廷

指導教授 ： 韓建中

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2012年)

摘要

近幾年來，由於過度使用石化燃料對生態環境造成不可抹滅的負面影響，因此尋找替代能源為當前迫切的課題，而在各種替代能源中，最具發展潛力的為太陽能，在歷經矽晶元太陽能電池及薄膜太陽能電池的技術發展後，於新世代太陽能電池中，最受矚目的為染料敏化太陽能電池(Dye-sensitized Solar Cells；DSSC)及高分子太陽能電池（Organic Photovoltaic Cells；OPVs）。
導電高分子具有高穩定性、易進行結構修飾及成本較低等優勢，適合應用於染料敏化太陽能電池及高分子太陽能電池上，而在過去實驗室的研究中，嘗試將導電高分子聚噻吩作為染料分子應用於染料敏化太陽能電池，發現含硫烷側鏈之聚噻吩以 poly(3-hexylthiothiophene)(P3HTT)的光電轉換效率表現較佳，含硫芳香族側鏈之聚噻吩則以含硫酚基之 poly[3-(2-phenylthio)thiophene](P3PTT)較佳，含硫吡啶取代基之聚噻吩 poly[3-(2-pyridinylthio)thiophene](P3PYTT)則偏低，考慮到 P3PYTT 相鄰噻吩間因彼此的含硫吡啶側鏈使得立體障礙太大，不但會降低聚合的速度與程度，且會使聚噻吩主鏈扭轉，導致其主鏈之共平面性及有效共軛程度降低，因此為了減少立體障礙的影響，於本實驗中利用 Stille coupling 在 3-(2-pyridinylthio)thiophene(3PYTT)的 2 號位接上一噻吩，形成2-(thiophen-2- yl)-3-(2-pyridinylthio)thiophene(TPYTT)的結構並以其做為單體嘗試找出最佳化的聚合條件，由實驗結果得知 PTPYTT 無論是分子量、產率及 UV-vis 最大吸收峰均較 P3PYTT 有明顯改進，顯見此分子設計確實有利於降低相鄰噻吩間的立體障礙，提高聚合的程度、主鏈之共平面性及有效的共軛程度，而在以 trifluoroacetic acid(TFA)及 nitrosium hexafluorophosphate(NOPF6)摻雜 PBTT、PPYTT 與 PTPYTT 的實驗中發現，PPYTT 及 PTPYTT 由於分子內所含吡啶的影響，酸及氧化劑均不能有效摻雜噻吩主鏈。將 PTPYTT 應用在染料敏化太陽能電池上時，相較於 P3PYTT，其光電轉換效率效率有顯著提升。

關鍵字

聚噻吩 ； 染料敏化太陽能電池

參考文獻

6. Osaka, I.; McCullough, R. D. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1202.

8. Chen, T.-A.; Wu, X.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 233.

9. Milstein, D.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4992.

10. Suzuki, A. J. Organomet. Chem. 1999, 576, 147.

11. Iraqi*, A.; Barker, G. W. J. Mater. Chem. 1998, 8, 25.