Studies toward the Total Synthesis of Solanoeclepin A on the Basis of New Cyclobutane Ring Formation

曹國緯(Kuo-Wei Tsao)

指導教授 ： 磯部稔

國立清華大學/理學院/化學系/博士(2012年)

摘要

本論文之研究目的著重於開發新穎環化反應，以建構具有光學活性的四員環化合物，進而應用於天然物solanoeclepin A的合成。其中我們以(D)-和(L)-阿拉伯醣衍生物為起始物，經由數步的合成反應製備前驅物100及其鏡像異構物ent-100。之後利用heteroatom-directed conjugate addition方法誘導親核劑分別與環氧化合物100及其鏡像異構物ent-100進行加成反應與陰離子環化反應，可合成獲得環丁烷化合物115以及鏡像異構物ent-115。
另一方面，我們也利用[2,3]-Wittig重排反應引進C4橋頭碳上的反式炔丙醇107，其炔基與鈷金屬進行錯合反應以製備前驅物150。隨之經由Hosomi-Sakurai type的合成策略與鈷羰基錯合物150進行陽離子環化反應，可成功地建構solanieclepin A的三圓環[5.2.1.01,6] 癸烯骨架(CD環)，其包含四、五、六員環和三個四級不對稱碳原子。

關鍵字

環丁烷化合物 ； 三圓環[5.2.1.01,6] 癸烯骨架 ； 四級不對稱碳 ； [2,3]-Wittig重排反應

並列摘要

無資料

並列關鍵字

chiral cyclobutane ； epoxy vinylsulfone ； tricyclo[5.2.1.01,6]decene skeleton ； acetylene-dicobalthexacarbonyl ； [2,3]-Wittig rearrangement

參考文獻

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