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  • 學位論文

1.矽陰離子與三羰鐵錯合物的加成反應 2.銠催化之分子內Pauson-Khand Reaction

指導教授 : 葉名倉
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摘要


本論文共分成三部份: 以三羰基鐵活化後的共軛雙烯,在不同溫度下,將碳的親核性試劑加成到(h4-1,3雙烯)三羰鐵錯合物後,所得的中間體與Davis reagent反應,可以得到一系列不同位置取代的雙烯鐵錯合物,其產物的種類與生成的反應中間體有絕對的關係。 以有機矽陰離子為親核性試劑與雙烯三羰鐵錯合物進行加成反應,再以不同的親電子試劑終止反應,亦可得到一系列不同的有機矽化物。以Davis reagent終止時,產物保持原本雙烯三羰鐵的構造,然而以三氟醋酸或苯甲醯氯為親電子性試劑,則所得到的產物以乙烯基矽化物為主。從反應機構推測,閉環系統中矽陰離子會加成在電子密度較小的雙烯中間位置,而開環系統的矽陰離子則會加成到立障較小的雙烯末端。 利用有機鋅銅試劑製備帶炔官能基之雙烯三羰鐵錯合物,再利用氧化劑將鐵去錯合,可得C-5位置帶炔官能基之環己雙烯化合物。以此為起始物,在銠金屬的催化下進行Pauson-Khand反應,結果可得到各式連結、架橋、螺旋多環化合物,並擁有好的立體選擇性和產率。

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Davis reagent silicon rhodium Pauson-Khand Reaction

參考文獻


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