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具有不同2及3號位取代基的噻吩單體進行聚合與共聚合之研究

因申請專利緣故，資料延後公開

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超快光游離誘發酚-氨錯合物陽離子內之 質子轉移動態學研究

在本論文中，本團隊利用飛秒雷射激發-探測光游離-光裂解技術(Femtosecond Pump-Probe Photoionization-Photofragmentation technique)結合質譜偵測技術，研究[PhOH-NH3]+陽離子錯合物的質子轉移反應及相關動力學。吾人以REMPI技術(1+1 , λ_pump = 261.3 ~ 273.3 nm)游離化PhOH-NH3，再藉由導入探測雷射(λ_probe = 392 ~ 410 nm)得到[PhOH-NH3]+離子碎裂強度隨時間變化的瞬時訊號。我們發現在Δt = 6 ps的離子損耗率光譜不僅與Mikami團隊報告過的[PhOH-NH3]+離子阱光裂解光譜圖相似，與苯氧自由基(PhO．)電子從基態(X ̃)躍遷至π-π*激發態(C ̃)的吸收光譜也有相像之處，這意謂著我們在Δt = 6 ps所觀察[PhOH-NH3]+損耗光譜的形狀就是質子轉移的結構。另外，吾人亦觀測[PhOH-H2O]+與[PhOH-Ar]+在不同波長的瞬時訊號，但發現[PhOH-H2O]+與[PhOH-Ar]+錯合物內的結構弛緩過程皆未發生質子轉移。我們將利用兩組時間常數適解在不同波長的瞬時訊號，分別是τ_1≈ 70 fs與τ_2≈ 1 ps。理論計算的結果顯示出[PhOH-NH3]FC+弛緩至最穩定的質子轉移結構約有0.3 eV的能量差，且集中在熱反應中心OPh⋯H⋯N。依此吾人推論反應過程為PhOH-NH3藉由REMPI游離至[PhOH-NH3]FC+能態後，進行一“起始波包運動(≈ 70 fs) ”，過程中，質子會在OPh與N之間快速移動，接著熱反應中心的弛緩能量在H+移動期間透過分子內振動能量重新分佈(IVR)進行“質子轉移弛緩(≈ 1 ps)”，最後產生穩定的質子轉移結構[PhO−NH4]+。本論文研究的結果顯示:錯合物中路易式鹼分子的質子親和力與錯合物陽離子弛緩至最穩定結構的弛緩能量，是影響質子轉移過程的關鍵。

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銅金屬催化末端炔與羥胺之[2+2] 環化 加成反應及銅金屬催化連烯烴醚與羥胺 之[3+2]環化加成反應

第一章描述在充滿氧氣的環境下，使用銅金屬催化劑催化羥胺與末端炔進行[2+2]-環化加成反應生成β-內醯胺。β-內醯胺常常可以在具有生物活性的天然物分子中發現。本章的合成方式可以用在許多不同官能基的羥胺與末端炔，能有效率的進行環化加成反應。 第二章描述在充滿氧氣的環境下以銅金屬催化劑催化羥胺與連烯烴經由一鍋化反應生成噁唑烷。反應中使用羥胺作為基質進行反應提供了一個較為便利的方式合成噁唑烷，反應過程中有硝酮的生成。

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有機金屬金催化末端炔醯胺類與腈類進行立體選擇性[2+2+2]環加成反應形成2,4-二胺吡啶

本論文研究的主題是利用金金屬催化劑，催化兩個末端炔醯胺和腈進行立體選擇性[2+2+2]-環加成反應，建構出2,4-二胺基吡啶類化合物，是藥學重要的結構基序，這種新的環加成反應的效用適用在廣泛範圍的炔醯胺和腈有優異的區域選擇性與表現。

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導電高分子複合材料的開發、鑑定與應用

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