多牙氮配位基及叁金屬鈀錯合物的合成與其催化應用

Synthesis of the 2,7-bis(2-pyridyl)-1,8-naphthyridine Ligand and its Palladium Complexes

楊富明(Fu-Ming Yang)

指導教授 ： 劉 緒 宗

國立臺灣大學/理學院/化學研究所/碩士(2010年)

https://doi.org/10.6342/NTU.2010.01210

摘要

在過去的相關文獻中，多牙氮配位基2,7 –Di(2-pyridyl)-1,8-naphthyridine (bpnp)及其金屬錯合物已有一些報導，但對於鈀金屬的錯合物合成研究沒有報導。故在本篇論文中，利用Stille coupling，由2-(Tributylstannyl)pyridine及2,7-Dichloro-1,8-naphthyridine，在鈀金屬的催化之下，成功地合成出bpnp，並以其為主配位基，與零價的Pd2(dba)3及兩價的PdCl2(PhCN)2共同反應，合成出具有金屬金屬鍵的叁核鈀金屬錯合物[{Pd3Cl2(bpnp)2}Cl2]。由X光單晶繞射分析及電子密度分析儀器鑑定，顯示叁核鈀金屬的中心鈀，為一零價且六配位架構的型態存在。另外，在反應過程中，發現到bpnp會先個別地與Pd2(dba)3和PdCl2(PhCN)2反應，之後分別形成ㄧ錯合物，兩者再繼續互相反應，產生叁核鈀金屬錯合物。另ㄧ方面，將Pd3與CoCl2反應，藉由X光單晶繞射分析鑑定，得到陰離子為四氯化鈷的錯合物[Pd3Cl2(bpnp)2][CoCl4]。
叁鈀金屬錯合物[{Pd3Cl2(bpnp)2}Cl2]對於芳香族硼酸衍生物的水解，具有催化性質。相較於文獻報導以鈀金屬催化硼酸衍生物的探討，主要是以芳香族偶合的產物為主。但在我們的研究中，觀察到只有少量的偶合產物，主要以芳香酚或芳香還原產物。特別的是當使用4-甲氧基苯硼酸為試劑時，得到的是發生遷移的3-甲氧基苯酚。論文亦對於一系列的芳香族硼酸試劑，做一系統分析討論。

關鍵字

多牙氮 ； 鈀金屬

並列摘要

2,7 –Bis(2-pyridyl)-1,8-naphthyridine (bpnp) is a multiple pyridinyl nitrogen donor, which is capable of binding with metal ions in a chelating manner. In case of coordination with two metal ions, these centers are in close distance to have metal-metal interactions, which raises a subject of considerable interest. In our work, we tried to synthesize the dipalladium complex with bpnp. Indeed, we have successfully obtained a palladium complex chelated with bpnp, but in a trimetallic form. The structure of the complex is revealed by X-ray single crystal analysis.
For the first time, a mixed valence tripalladium species is constructed from the complexation of Pd(0), Pd(II) and bpnp. Detail structural formulation via X-ray diffraction analysis confirms the coordination mode. This tri-palladium complex was found to have catalytic activity on hydroxylation or reduction of phenylboronic acids

並列關鍵字

naphthyridine ； palladium complex

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