鈀金屬錯合物催化炔類、有機硼酸試劑及醋酸之還原偶合反應

Palladium-Catalyzed Reductive Coupling of Alkyne, Organoboronic Acid and Acetic Acid

施婉婷

指導教授 ： 鄭建鴻

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2006年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2006.00192

摘要

利用Pd(dba)2催化炔類、有機硼酸試劑及醋酸進行還原偶合反應，可以得到1-[(E)-3-phenyl-1-propenyl]benzene 的衍生物，在嘗試了許多不同條件之後，以加入額位配位基PPh3、CsF為鹼、DMF
為溶劑加熱100℃反應24~48小時可得到最佳產率的產物。
在有機硼酸試劑部份無論是拉電子基、推電子基或是雜環分子皆可以得到預期的產物，產率52~89 %。不過在拉電子基的部份產
率普遍較低，推測可能是因為金屬置換的速率較慢所造成。
而炔類的部份，主要分成兩部份，一是改變苯環上的官能基，另一個是利用其他具有三鍵的化合物，第一部份中推電子基的部份皆如預期反應，但拉電子基部份卻無法反應，可能是因為無法形成丙烯基鈀金屬錯合物中間體，導致無法形成還原偶合的產物。而其中部份例子因為反應中所形成的丙烯基鈀金屬錯合物中間體（π-allyl palladium）會因立體障礙影響使得產物有不同比例 E、Z 形式的兩種組態。第二部份的結果也和預想的不同，推測可能是在這個條件
下，並無法使得其他的炔類形成丙烯基鈀金屬錯合物而造成。
最後以其他會進行金屬置換的化合物取代有機硼酸試劑做反應測試，部份也可以得到產物，綜合以上的例子也提出了可能的反應機
制。

關鍵字

鈀金屬催化

參考文獻

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