Title

利用聚苯胺為催化劑氧化硫醇成雙硫化物

Authors

萬照宏

Key Words

聚苯胺 ; 雙硫化物

PublicationName

清華大學化學系所學位論文

Volume or Term/Year and Month of Publication

2007年

Academic Degree Category

碩士

Advisor

韓建中

Content Language

繁體中文

Chinese Abstract

在生物化學及合成化學上,雙硫化物占了相當重要的一個角色。於是歷史上有許多化學家,嘗試利用許多種方法合成雙硫化物。而這些合成方法,無非都是利用一些氧化劑將硫醇氧化,而使硫醇氧化成雙硫化物。 因為聚苯胺( Pani )具有多種不同的氧化態,於是本實驗室研發將半氧化態聚苯胺( Emeraldine Base, EB )當作氧化劑,在室溫下空氣中與硫醇一起加入甲醇中攪拌,則聚苯胺將氧化硫醇,使硫醇變成雙硫化物,而聚苯胺則會被還原。且聚苯胺在空氣中會被空氣氧化至半氧化態 (Emeraldine Base , EB),於是可以不斷重複被使用。又聚苯胺在空氣中安定且只溶於特定溶劑中(如 : NMP;DMF;DMSO),所以不溶於甲醇中,於是分離簡單,只需過濾收集濾液後,將濾液迴旋濃縮,抽掉低沸點的甲醇溶劑,即可得到高純度的雙硫化物。由核磁共振光譜儀( NMR )光譜、紫外光-可見光-近紅外線光譜 ( UV )光譜、質譜儀( Mass )光譜、X光-光電子能譜 ( X-ray Photoelectron Spectroscopy ; XPS )、及高效液相層析儀 ( High performance liquid chromatography , HPLC ) 等證據,可以顯示此方法相較於其他文獻上的方法為佳,其具有下列之優點:1.氧化劑溫和且穩定;2.合成雙硫化物的步驟極其檢易;3.方便的分離步驟;4.溶劑及氧化劑都可以重複再使用;5.氧化劑沒有毒性(相對於heavy metal);6.反應時間短 ( 2或24 hr )反應在室溫下便可進行。

Topic Category 基礎與應用科學 > 化學
理學院 > 化學系所
Reference
  1. 1. Letheby, H. J. Chem. Soc. 1862, 15, 161.
    連結:
  2. 2. Green, A. G.; Woodhead, A. E. J. Chem. Soc. Trans. 1910, 97, 2388.
    連結:
  3. 3. Langer, J. Solid State Commun. 1978, 26, 839.
    連結:
  4. 8. Sun, Y.; MacDiarmid, A. G.; Epstein, A. J. J. Chem. Soc. Chem. Common. 1990, 529.
    連結:
  5. 10. Kang, E. T.; Neoh, K. G.; Khor, S. H.; Tan, K. L.; Tan, B. T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, 695
    連結:
  6. 22. Alexander, M. Tetrahedron Lett. 1990, 31(35) 5007.
    連結:
  7. 23. Firouzabi H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992, 65, 1131.
    連結:
  8. 24. Sterigo, L.S. Leite, Synthetic Commun. 1993, 23(12), 1659.
    連結:
  9. 26. Mohammed H. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 6271.
    連結:
  10. 28. Jozef, D. Synthetic Commun. 1980, 56, 32.
    連結:
  11. 30. Christensen, L. W.; Heacock, D. J. Synthetic Commun. 1978, 65, 50.
    連結:
  12. 參考文獻
  13. 4. MacDiarmid, A. G.; Chiang, J. C.; Halpern, M.; Huang, W. S.; Mu, S. L.; Somasir, N. L. D.; Wu, W.; Taniger, S. I. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985, 121, 173.
  14. 5. Albuquerque, J. E.; Mattoso, L. H. C.; Balogh, D. T.; Faria, R. M.; Masters, J. G.; MacDiarmid, A. G. Synth. Met. 2000, 113, 19.
  15. 6. Lu, F. L.; Wudl, F.; Nowak, M.; Heeger, A. J. J. Am. Chem.Soc. 1986, 108, 8311.
  16. 7. Stafström, S.; Brédas, J. L.; Epstein, A. J.; Woo, H. S.; Tanner, D. B.; Huang, W. S.; MacDiarmid, A. G. Phys. Rev. Lett. 1987, 59, 1464.
  17. 9. Salaneck, W. R.; Lundstorm, T.; Hjertberg, T.; Duke, C. B.; Conwell, E.; Paton, A.; MacDiarmid, A. G., Somasiri, N. C. D.; Huang, W. S.; Richter, A. F. Synth. Met. 1987, 18, 291.
  18. 11. Yiannios, C. N.; Karabinos, J. V. Synthetic Commun.1963, 28, 3246.
  19. 12. William E. F.; John, R. P. Synthetic Commun.1985, 15, 1.
  20. 13. Masao, H.; Sigetaka, Y.; Hiroyuki, M.; Takashi, M. J. Chem. Research (S), 1998, 472.
  21. 14. Babak, K.; Hassan, H.; Daryoush Z. Synthesis, 2002, 7, 2513.
  22. 15. Babak, K.; Daryoush, Z. Synlett, 2002, 2, 346.
  23. 16. Roberto, S.; Rafael, A.; Maria, R. P.; Feanciso, J. A. Synthesis, 2002, 856.
  24. 17. (a) Tsuneo, S.; Junzo, O.; Hitosi, N. Tetrahedron Lett. 1990. 31, 3591. (b) Thomas, J. W. J. Org. Chem. 1966, 31, 3071. (c) Iranpoor, N.; Zenizadeh, B. Synthesis. 1999, 1, 49. (d) Firouzabi, H.; Daryoush, M.; Mohsen, E. M. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988, 61, 2185. (e) Tumula, V. R.; Bir, S.; Pappu, S. M.; Ajay, K. J.; Girish, C. J. J. Chem. Research(S), 1997, 300. (f) Meshram, H. M.; Rajashaker, K. Synthetic Commun., 1997, 27, 2403.
  25. 18. (a) Nazih, A. N.; Marguerite, C.; Jennifer H.; Donald, G. L. Synthesis. 1998 , 1587. (b) Massao, H.; Sigetaka Y.; J. Chem. Research(S), 1998, 310. (c) Firouzabi, H.; Mohammed, A.; Babak, K. Synthetic commun. 1999, 2527. (d) Mohammed, M. H.; Zahed, K. J. Abbassi, Monatshhefte fur Chemie 2004, 135, 41.
  26. 19. (a) Mahmood, T. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 1889. (b) Sabita, P.; Mishra, B. K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 1371. (c) Iraj, M. B. Phosphorous, Sulfur, and Silicon, 2004, 179, 2315. (d) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun., 1984, 14(8), 717. (e) Mahmood T. Monatshhefte fur Chemie 2003, 134, 1571. (f) Xian, H. Synthetic Commun. 1982, 1091. (g) Habib, F.; Iranpoor, N. Tetrahedron 1986, 42(2), 719.
  27. 20. (a) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun. 1984, 14(9), 875. (b) Iranpoor, N. J. Org. Prep. Proc. Inter. 1995, 27, 216.
  28. 21. (a) Firouzabi, H.; Iranpoor, N. Synthetic Commun. 1998, 20(7), 1179. (b) Jaesung C. J. Org. Chem.1995, 60, 3266.
  29. 25. Behzed, Z. J. Chem. Research(S), 2002, 564.
  30. 27. Kwang, T . L.; Yung, C. T. Synthetic Commun. 1978, 45, 669.
  31. 29. Reko L.; Lonnqvist, J. E. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8489.