一、樟腦衍生對掌N-醯胺化合物之a-胺化反應 二、不對稱有機催化硝基烷之共軛加成反應之探討

鄭仲凱

指導教授 ： 陳焜銘

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(2009年)

摘要

摘要
本論文分為兩部分：第一部分探討非鏡像選擇性胺化反應，第二部分則探討鏡像1,4-加成反應。
第一部分利用本實驗室開發的對掌輔助劑129控制立體化學中心，製備不同取代的對掌N-醯胺衍生物134，以四氫呋喃做為溶劑、在-78 oC條件下，選用KHMDS及LHMDS當鹼試劑，DBAD為親電子受質，進行a-胺化反應，所建構之立體化學中心會產生反轉的現象，可得到最佳產率(90%)及非鏡像選擇性(90% de)。另外，可成功將對掌輔助劑129切除回收，得到高光學純度的羥基化合物141a。
第二部分利用本實驗室所開發之含有樟腦分子架構之L-脯胺酸有機催化劑221催化a,b-不飽和醛基化合物，進行硝基共軛加成反應。篩選出以肉桂醛及過當量的硝基甲烷(9.0 equiv)為起始物、氯仿為溶劑及室溫的條件下，在5 mol%之催化劑221及添加5 mol%的苯甲酸共同催化反應，可得到最佳之產率(65%)及鏡像超越值(80%)。

關鍵字

a-胺化反應 ； 對掌輔助劑 ； 立體選擇性反轉 ； 共軛加成反應 ； 有機催化劑 ； 亞胺離子

參考文獻

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