含硫三鐵錯合物 [SFe3(CO)9]2- 的化性研究與新系列 15 族-鉻錯合物的合成開發與相關反應探討

程建彰

主族元素 ； 過渡金屬 ； 金屬團簇化合物 ； 羰基 ； 鉻 ； main group ； transition metal ； metal cluster ； carbonyl ； chromium

臺灣師範大學化學系學位論文

1999年

博士

謝明惠

繁體中文

中文摘要 1. S/Fe/CO 系統 Na2SO3 與 Fe(CO)5 在鹼性甲醇溶液中加熱反應產生四面體結構化合物 [Et4N]2[SFe3(CO)9] (1)。利用 4 M 鹽酸與 1 進行酸化反應得到質子化產物 [Et4N][SFe3(m-H)(CO)9] 與 [SFe3(m-H)2(CO)9]。進一步將 1 與 CF3SO3CH3 反應則得到甲基化產物 [Et4N][MeSFe3(CO)9] (2)，其中甲基鍵結於 S 原子上。若將 1 與另一有機鹵化物 BrCH2C(O)OCH3 反應則得到 [Et4N][SFe3(CO)8(m-CO)(CH2C(O)OCH3)] (3)，其中有機配子 CH2C(O)OCH3 接在 Fe 原子上。此外，具八面體結構之化合物 [Et4N]2[SFe2Ru3(CO)14] (4) 可由 1 與 Ru3(CO)12 在丙酮中加熱反應產生。若進一步將 4 與 CF3SO3CH3 反應則可得同樣具八面體結構之化合物 [Et4N][MeSFe2Ru3(CO)14] (5)，其中 S 原子具少見的五配位鍵結模式。 化合物 1 與溴丙炔以莫耳數比 1：2 於氰甲烷反應，可分離出三種產物，分別是中性化合物 (m3-S)Fe3(CO)9(m3-h1:h2:h1-C(H)=C(CH3)) (6)、SFe2(CO)6(m2-h1:h2-CH=C(CH3)C(O)) (7) 及主要陰離子性產物[Et4N][(m2-S)Fe3(CO)9(m2-h1:h3-C(O)C(H)=C=CH2)] (8)。進一步將主產物 8 與 [Cu(CH3CN)4][BF4] 於二氯甲烷中反應，可分離出化合物 6 和 SFe2(CO)6(m2-h1:h2-C(O)CH=C(CH3)) (9)。若將 8 與 CF3SO3CH3 反應，則可得甲基化產物 (m2-S)Fe3(CO)9(m3-h2:h2:h1-C(OCH3)- C(H)=CCH2) (10)。 2. Bi/Fe/CO 系統 將已知的混合 Zintl 與過渡金屬的化合物 [Et4N]2[Bi4Fe4(CO)13] 與 Fe(CO)4(NCCH3) 以莫耳數比 1：1 於氰甲烷反應，可得到預期的核擴大產物 [Et4N]2[Bi4Fe5(CO)17]。然而若將 [Et4N]2[Bi4Fe4(CO)13] 與 [Mn(CO)5(CH3CN)][PF6] 反應則沒有得到預期的產物 [Et4N][Bi4Fe4Mn(CO)18]，而是得到混合過渡金屬團簇化合物 [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14] (11)。 3. E/Cr/CO (E = As，Sb，Bi) 系統 將 E2O3 (E = As、Sb) 與 Cr(CO)6 在高濃度的鹼性甲醇中反應，可得到具角錐結構之化合物 [Et4N]2[HE{Cr(CO)5}3] (E = As，13a；Sb，13b)，此為第一種含有 E-H 鍵 (E = As，Sb) 的第六族羰基化合物。在 As 系統中，我們還可分離出另一含兩個 As-H 鍵的產物[Et4N][H2As{Cr(CO)5}2] (12)。若將 13a 與 RBr (R = PhCH2，HCoCCH2) 於 THF 中反應，則產生加成產物 [Et4N][(R)(Br)As{Cr(CO)5}2] (R = PhCH2，14；CH3CoC，15) 和 [BrCr(CO)5]-。然而 13b 與有機鹵化物 RX (R = PhCH2，X = Br；R = CH3(CH2)5C(O)，X = Cl) 反應，則得到鹵化產物 [XSb{Cr(CO)5}3]2- (X = Br，Cl)。混合雙鹵化錯合物 [Bu4N][BrISb{Cr(CO)5}2] (17) 可由 [Bu4N]2[BrSb{Cr(CO)5}3] 與 CH2I2 反應產生。但若將 [Et4N]2[BrSb{Cr(CO)5}3] 與 CH3C(O)Cl 反應，則產生 [Et4N][Cl2Sb- {Cr(CO)5}2] (16)，而非預期的 [Et4N][BrClSb{Cr(CO)5}2]。 在低於室溫時 (＜20℃)，Na2BiO3 與 Cr(CO)6 在高濃度的鹼性甲醇中反應，可得一深棕色的產物 [Et4N]3[Bi{Cr(CO)5}4] (18)。若將反應溫度提高 (＞30℃)，則可分離出一紫紅色產物 [Et4N]2[MeBi{Cr(CO)5}3] (19)，產物中甲基應是來自於甲醇。若將化合物 18 與 RI (R = Me, Et) 反應，可得烷基化產物 [Et4N]2[RBi{Cr(CO)5}3]。然而若將化合物 18 在二氯甲烷中攪拌，則會形成氯化產物 [Et4N]2[ClBi{Cr(CO)5}3] (20)。而[Et4N]2[MeBi{Cr(CO)5}3] 若進一步與 MeI 反應，則得到雙甲基化產物 [Et4N][Me2Bi{Cr(CO)5}2] (21)。

Abstract 1. S/Fe/CO System The reaction of Na2SO3 with Fe(CO)5/KOH in methanol forms the tetrahedral cluster [Et4N]2[SFe3(CO)9] (1) in good yield. Acidification of 1 with H+ forms the monohydrido cluster [Et4N][SFe3(m-H)(CO)9] and the dihydrido cluster SFe3(m-H)2(CO)9. Further methylation of 1 with CF3SO3CH3 produces the sulfur-methylated cluster [Et4N][MeSFe3(CO)9] (2). However, the reaction of 1 with BrCH2C(O)OCH3 forms [Et4N][SFe3(CO)8(m-CO)(CH2C(O)OCH3)] (3), in which the organic ligand CH2C(O)OCH3 bonds with Fe atom. When 1 is treated with Ru3(CO)12 in refluxing acetone, the octahedral cluster [Et4N]2[SFe2Ru3- (CO)14] (4) is obtained. Subsequent methylation of 4 with CF3SO3CH3 gives the octahedral cluster [Et4N][MeSFe2Ru3(CO)14] (5), in which the sulfur atom is pentacoordinated to one methyl group and two Ru and two Fe atoms. The reaction of 1 with propargyl bromide in CH3CN affords three novel products, (m3-S)Fe3(CO)9(m3-h1:h2:h1-C(H)=C(CH3)) (6), SFe2(CO)6(m2-h1:h2-CH=C(CH3)C(O)) (7) and the heterotetranuclear metal-(acylallenyl) complexes [Et4N][(m2-S)Fe3(CO)9(m2-h1:h3-C(O)- C(H)=C=CH2)] (8). When 8 is treated with [Cu(CH3CN)4][BF4], 6 and SFe2(CO)6(m2-h1:h2-C(O)CH=C(CH3)) (9) are obtained. Further reaction of 8 with CF3SO3CH3 yields the methylated cluster (m2-S)Fe3(CO)9(m3-h2:h2:h1-C(OCH3)C(H)=CCH2) (10). 2. Bi/Fe/CO System When [Et4N]2[Bi4Fe4(CO)13] is treated with Fe(CO)4(NCCH3), the expected product [Et4N]2[Bi4Fe5(CO)17] is obtained. Further treatment of [Et4N]2[Bi4Fe4(CO)13] with [Mn(CO)5(CH3CN)][PF6] forms the mixed-metal cluster [Et4N][Bi4Fe3Mn(CO)14] (11) instead of the expected complex [Et4N]2[Bi4Fe4Mn(CO)18]. 3. E/Cr/CO (E = As, Sb, Bi) System The new series of trigonal-pyramidal chromium complexes [Et4N]2[HE{Cr(CO)5}3] (E = As, 13a; Sb, 13b) are obtained from the reaction of E2O3 (E = As, Sb) with Cr(CO)6 in concentrated KOH methanolic solution. These are the first examples of group 6 complexes containing E-H fragment (E = As, Sb). In As case, we also obtain the dihydrido complex [Et4N][H2As{Cr(CO)5}2] (12). Subsequent reaction of 13a with RBr (R = PhCH2, HCoCCH2) forms the addition products [Et4N][(R)(Br)As{Cr(CO)5}2] (R = PhCH2, 14; CH3CoC, 15) and [BrCr(CO)5]-. However, 13b reacts with RX (R = PhCH2, X = Br; R = CH3(CH2)5C(O), X = Cl) respectively to produce the haloantimony complexes [XSb{Cr(CO)5}3]2- (X = Br, Cl). The mixed dihaloantimony complex [Bu4N][BrISb{Cr(CO)5}2] (17) can be produced from the bromoantimony complex [Bu4N]2[BrSb{Cr(CO)5}3] with CH2I2. However, if [Et4N]2[BrSb{Cr(CO)5}3] is treated with CH3C(O)Cl, a dicholoantimony complex [Et4N][Cl2Sb{Cr(CO)5}2] (16) is obtained instead of the expected mixed bromocholoantimony complex. The treatment of Na2BiO3 with Cr(CO)6 in concentrated KOH methanolic solution at low temperature (＜20℃) gives the trianion complex [Et4N]3[Bi{Cr(CO)5}4] (18). If the reaction is at higher temperature (＞30℃), the purple-red complex [Et4N]2[MeBi{Cr(CO)5}3] (19) is obtained, in which the methyl group is from methanol. When 18 is treated with RI (R = Me, Et), the bismuth-alkylated cluster [Et4N]2[RBi{Cr(CO)5}3] is obtained. Further reaction of 18 with CH2Cl2 produces the cholobismuth complex [Et4N]2[ClBi{Cr(CO)5}3] (20). Subsequent reaction of 19 with MeI yields [Et4N][Me2Bi{Cr(CO)5}2] (21).

1. 3. Fachinetti, G. et al., Inorg. Chem. 1994, 33, 1719.
   連結：
2. Lagrone, C. B.; Rheingold, A. L. Inorg. Chem. 1986, 25, 2472
   連結：
3. 5. Hieber, W.; Gruber, J. Z. Anorg. Allg. Chem. 1958, 296, 91.
   連結：
4. 1998, 34, 5088.
   連結：
5. Chem. 1986, 303, 99.
   連結：
6. 8. Roof, L. C.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Angew. Chem. Int. Ed.
   連結：
7. C.-H. Inorg. Chem. 1996, 35, 5504.
   連結：
8. Liou, Y.; Jeng, B.-W. Organometallics 1993, 12, 4926.
   連結：
9. 13. Shieh, M.; Tsai, Y.-C.; Cherng, J.-J.; Shieh, M.-H.; Chen, H.-S.;
   連結：
10. Ueng, C.-H. Organometallics 1997, 16, 456.
    連結：
11. 14. Whitmire, K. H.; van Hal, J. W. Organometallics 1998, 17, 5197.
    連結：
12. W. Inorg. Chem. 1995, 34, 337.
    連結：
13. 18. Crabtree, R. H. The Organometallic Chemistry of the Transition
    連結：
14. 19. Doherty, S.; Corrigan, J. F.; Carty, A. J. Adv. Organomet. Chem.
    連結：
15. 1995, 37, 39.
    連結：
16. Pahor, N. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 6890.
    連結：
17. Dalton Trans. 1986, 1459.
    連結：
18. S.-K.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. Inorg. Chem. 1986, 25, 2799.
    連結：
19. 27. (a) Luo, S.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1989, 28, 1424. (b)
    連結：
20. 28. (a) Huttner, G.; Schmid, H.-G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975,
    連結：
21. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 434. (c) Seyerl, J. V.;
    連結：
22. Huttner, G. Chem. Ber. 1981, 114, 1392.
    連結：
23. 29. Weber, U.; Zsolnai, L.; Hunter,G. J. Organomet. Chem. 1984, 260,
    連結：
24. Zsolnai, L. J. Organomet. Chem. 1985, 282, 331.
    連結：
25. 31. (a) Fischer, E. O.; Richter, K. Chem. Ber. 1976, 109, 1140. (b)
    連結：
26. J. Organomet. Chem. 1975, 87, 83.
    連結：
27. 32. Bachman, R. E.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1995, 34, 1542.
    連結：
28. Kadish, K. M. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980, 1827.
    連結：
29. 35. Drew, D.; Darensbourg, J. D.; Darensbourg, M. Y. Inorg. Chem.
    連結：
30. 1975, 14, 1579.
    連結：
31. 36. Whitmire, K. H.; Lee, T. R.; Lewis, E. S. Organometallics 1986, 5,
    連結：
32. York, 1972; p445.
    連結：
33. Soc. 1989, 111, 7662.
    連結：
34. 40. Huheey, J. e.; Keiter, E. A.; Keiter, R. L. Inorganic Chemistry Principles of Structure and Reactivity, 4nd, Haper Collins.
    連結：
35. 45. Vahrenkamp, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 322.
    連結：
36. 46. (a) Whitmire, K. H. J. Coord. Chem. 1988, 17, 95. (b) Adams, R. D.; Babin, J. E.; Tsai, M. Inorg. Chem. 1987, 26, 2807. (c) Adams, R. D.; Babin, J. E.; Tsai, M. Inorg. Chem. 1986, 25, 4460. (d) Adams, R. D.; Babin, J. E.; Tsai, M. Inorg. Chem. 1986, 25, 4514.
    連結：
37. 48. Adams, R. D.; Babin, J. E.; Natarajan, K. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3518.
    連結：
38. 53. Carbtree, R. H. The Organometallic Chemistry of The Transition metals, p274, 2nd.
    連結：
39. 54. Semmelhack, M. F.; Tamura, R. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 4099.
    連結：
40. 56. Leigh, K. S.; Whitmire, K. H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 396.
    連結：
41. 57. Herrmann, W. A.; Koumbouris, B.; Zahn, T.; Ziegler, M. L. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1984, 23, 812.
    連結：
42. 60. Das, B. K.; Kanatzidis, M. G. Inorg. Chem. 1995, 34, 1011.
    連結：
43. 61. Das, B. K.; Kanatzidis, M. G. Inorg. Chem. 1995, 34, 5721.
    連結：
44. 63. von Seyerl, J.; Huttner, G. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1979, 18, 233.
    連結：
45. 69. Wei, C. H.; Dahl, L. F. Inorg. Chem. 1963, 2, 328.
    連結：
46. 74. Schmid, G. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978, 17, 392.
    連結：
47. 75. (a) Riely, P. E.; Davis, R. E.; Allison, N. T.; Jones, W. M. Inorg. Chem. 1982, 21, 1321. (b) Huttner, G.; Gartzke, W. Chem. Ber. 1972, 105, 2714. (c) Findley, P. F.; Mills, O. S. J. Chem. Soc. A 1969, 1279.
    連結：
48. 76. Hoffmann, K.; Weiss, E. J. Organomet. Chem. 1977, 128, 225.
    連結：
49. 78. Dettlaf, G.; Behrens, U.; Weiss, E. Chem. Ber. 1978, 111, 3019.
    連結：
50. 79. Mitsudo, T.-a.; SasaKi, T.; Watanabe, Y.; Takegami, Y. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1978, 252.
    連結：
51. 80. Binger, P.; Cetinkaya, B.; Kruger, C. J. Organomet. Chem. 1978, 159, 63.
    連結：
52. 82. Churchill, M. R.; Chang, S. W. Y. Inorg. Chem. 1975, 14, 1680.
    連結：
53. 83. Connor, J. A.; Jones, E. M. J. Chem. Soc. A 1971, 1974.
    連結：
54. 84. Casey, C. P.; Brunsvold, W. R. Inorg. Chem. 1977, 16, 391.
    連結：
55. 85. (a) Wood, C. d.; Mclain, S. J.; Schrock, R. R. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 3201. (b) Casy., C. P.; Polichonwski, S. W.; Shusterman, A. J.; Jones, C. R. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 7282. (c) Fischer, H.; Dotz, K. H. Chem. Ber. 1980, 113, 193.
    連結：
56. 86. Mayr, A.; Asaro, M. F.; Glines, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 2215.
    連結：
57. 90. Klimes, J.; Weiss, E. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21, 205.
    連結：
58. 93. Schubert, U. Coord. Rev. 1984, 261-280.
    連結：
59. 94. Marko, L.; Madach, T.; Vahrenkamp, H. J. Organomet. Chem. 1980, 190, C67.
    連結：
60. 95. Wei, C. H.; Dahl, L. F. Inorg. Chem. 1965, 4, 493.
    連結：
61. 99. Marko, L.; Marko-Monostory, b.; Madach, T.; Vahrenkamp, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1980, 19, 226.
    連結：
62. J. Organomet. Chem. 1986, 304, 137.
    連結：
63. 104. Whitmire, K. H.; Shieh, M.; Cassidy, J.; Inorg. Chem. 1989, 28, 3164.
    連結：
64. Chem. Soc. 1985, 107, 1062.
    連結：
65. 6. 參考資料
66. 1. Lin, Y. C.; Lu, K. L. Chemistry 1991, 49, 303.
67. 2. Ziegler, T.; Versluis, L. Adv. Chem. Ser., 1992, 75, 230.
68. 4. (a) Nicholls, J. N. Polyhedron 1984, 3, 1307. (b) Whitmire, K. H.;
69. 6. Shieh, M.; Shieh, M.-H.; Tsai, Y.-C.; Ueng, C.-H. Inorg. Chem.
70. 7. (a) Whitmire, K. H.; Lagrone, C. B.; Churchill, M. R. Inorg. Chem.
71. 1995, 34, 5088. (b) Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. J. Organomet.
72. Engl. 1992, 31, 913.
73. 9. Roof, L. C.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Inorg. Chem. 1992, 31,
74. 2056.
75. 10. Hung, S.-P.; Kanatzids, M. G. Inorg. Chem. 1993, 32, 821.
76. 11. Shieh, M.; Sheu, C.-M.; Ho, L.-F.; Cherng, J.-J.; Jang, L.-F.; Ueng,
77. 12. (a) Shieh, M.; Liou, Y. Inorg. Chem. 1993, 32, 2212. (b) Shieh, M.;
78. 15. Roof, L. C.; Smith, D. M.; Drake, D. W.; Pennington, W. T.; Kolis, J.
79. 16. 謝明惠，程建彰，未發表的結果。
80. 17. (a) Marko, L.; Takacs, J.; Papp, S.; Marko-Monostory, B. Inorg.
81. Chim. Acta 1980, 45, L189. (b) Marko, L.; Takacs, J. Inorg. Synth
82. 1989, 26, 243. (c) Fischer, K.; Deck, W.; Schwarz, M.; Vahrenkamp, H. Chem. Ber. 1985, 118, 4946. (d) Holliday, R. L.; Roof, L. C.; Hargus, B.; Smith, D. M.; Wood, P. T.; Pennington, W. T.; Kolis, J. W. Inorg. Chem. 1995, 34, 4392.
83. Metals; Wiley：New York, 1994,; p112.
84. 20. Young, G. H.; Wojcicki, A.; Calligaris, M.; Nardin, G.; Bresciani-
85. 21. Yamazaki, S.; Deeming, A. J.; Speel, D. M. Organometallics, 1998,
86. 17, 775.
87. 22. (a) Aime, S.; Tiripicchio, A.; Camellini, M. T.; Deeming, A. J. Inorg.
88. Chem. 1981, 20, 2027. (b) Aime, S.; Osella, D.; Arce, A. J. ;
89. Deeming, A. J.; Hursthouse, M. B. Galas, A. M. R. J. Chem. Soc.,
90. 23. Adams, R. D.; Chen, G.; Tanner, J. T.; Yin, J. Organometallics 1990,
91. 9, 595.
92. 24. 陳鴻生，國立台灣師範大學碩士論文，1997。
93. 25. 葉秀娟，國立台灣師範大學碩士論文，1995。
94. 26. (a) Whitmire, K. H.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C. J. Am. Chem.
95. Soc. 1985, 107, 1056. (b) Whitmire, K. H.; Albright, T. A.; Kang,
96. Whitmire, K. H.; Shieh, M.; Lagrone, C. B.; Robinson, B. H.; Churchill, M. R.; Fettinger, J. C.; See, R. F. Inorg. Chem. 1987, 26, 2798. (c) Whitmire, K. H.; Leigh, J. S.; Luo, S.-F.; Shieh, M.;
97. Fabiano, M. D. New. J. Chim. 1988, 12, 397. (d) Luo, S.-F.; Whitmire, K. H. J. Organomet. Chem. 1989, 376, 297.
98. 14, 433. (b) Huttner G.; Seyerl, J. V.; Marsili, M.; Schmid, H.-G.
99. Sigwarth, B.; Schmid, H.-G.; Mohr, G.; Frank, A.; Marsili, M.;
100. 281.
101. 30. Huttner, G.; Weber, U.; Sigwarth, B.; Scheidsteger, O.; Lang, H.;
102. Benlian, D.; Bigorane, M. Bull. Soc. Chim. Fr. 1963, 1583. (c)
103. Carty, A. J.; Taylor, N. J.; Coleman, A. W.; Lappert, M. F. J. Chem.
104. Soc., Chem. Commun. 1979, 639. (d) Schumann, H.; Breung, H. J.
105. 33. 黃國智，國立台灣師範大學博士論文，1998。
106. 34. Simmon, M. G.; Merril, C. L.; Wilson, L. J.; Bottomley, L. A.;
107. 987.
108. 37. Gordon, A. J.; Ford, R. A. The Chemist's Compasion; Wiley: New
109. 38. (a) Abel, E. W.; Butler, I. S.; Reid. J. G. J. Chem. Soc. 1963, 2068. (b) Fischer; E. O.; Ofele, K. Z. Naturforsch. 1959, 14b, 763. (c) Fischer; E. O.; Ofele, K. Chem. Ber. 1960, 93, 1156.
110. 39. Schauer, C. K.; Voss, E. J.; Sabat, M.; Shriver, D. F. J. Am. Chem.
111. 41. (a) Kreb, B.; Hucke, M.; Mrendel, C. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21, 445. (b) Corbett, J. D. J. Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1967, 3, 173. (c) Corbett, J. D. Inorg. Chem. 1968, 7, 198. (d) Day, C.; Glaser, R.; Shimomura, N.; Takamuku, A.; Ichikawa, K. Chem. Eur. J. 2000, 6, 1078. (e) Curka, P.; Barrett, C. S. Acta Crystallpgr. 1962, 15, 865.
112. 42. Takacs, J.; Marko, L. Transition Met. Chem. 1985, 10, 21. (b) Voss, E. J.; Stern, C. L.; Shriver, D. F. Inorg. Chem. 1983, 22, 1339.
113. 43. Bachman, R. E.; Whitmire, K. H.; van Hal, J. Organometallics 1995, 14, 1792.
114. 44. Ceriotti, A.; Resconi, L.; Demartin, F.; Longoni, G.; Manassero, M.; Sansoni, M. J. Organomet. Chem. 1983, 249, C35.
115. 47. Horwitz, C. P.; Shriver, D. F. Adv. Organomet. Chem. 1984, 23, 219.
116. 49. Adams, R. D.; Babin, J. E.;Wang, J.-G. Polyhedron 1989, 8, 2351.
117. 50. Adams, R. D.; Babin, J. E.; Natarajan, K.; Tsai, M.; Wang, J. G. Inorg. Chem. 1987, 26, 3708.
118. 51. Newton, M. G.; Pantaleo, N. S.; King, R. B.; Chu, C.-K. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1979, 10.
119. 52. Mitsudo, T.-a.; Watanabe, H.; Sasaki, T.; Takegami, Y.; Watanabe, Y.; Kafuku, K.; Nakatsu, K. Organometallics 1989, 8, 368.
120. 55. Arif, A. M.; Cowley, A. H.; Norman, N. C.; Pakulski, M. Inorg. Chem. 1986, 25, 4836.
121. 58. (a) Bachman, R. E.; Miller, S. K.; Whitmire, K. H. Inorg. Chem. 1994, 33, 2075. (b) Bachman, R. E.; Miller, S. K.; Whitmire, K. H. Organometallics 1995, 14, 796.
122. 59. Henderson, P.; Rossignoli, M.; Burns, R. C.; Scudder, M. L.; Craig, D. C. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1994, 1641.
123. 62. (a) Kao, S. C.; Darensbourg, M. Y. Organometallics 1984, 3, 646. (b) Kao, S. C.; Gaus, P. L.; Youngdahl, K.; Darensbourg, M. Y. Organometallics 1984, 3, 1601.
124. 64. (a) Fischer, K.; Deck, W.; Schwarz, M.; Vahrenkamp, H. Chem. Ber. 1985, 118, 4946. (b) Al-Ani, F. T.; Hughes, D. L.; Pickett, C. J. J. Organomet. Chem. 1986, 307, C31.
125. 65. 蔡易州，國立台灣師範大學碩士論文，1994。
126. 66. (a) Winter, A.; zsolnai, L.; Hunter, G. Chem. Ber. 1982, 115, 1286. (b) Winter, A.; zsolnai, L.; Hunter, G. J. Organomet. Chem. 1983, 409.
127. 67. Karet, G. B.; Stern, C. L.; Norton, D. M.; Shriver, D. F. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9979.
128. 68. Wei, C. H.; Dahl, L. F. Inorg. Chem. 1965, 4, 1.
129. 70. Coleman, J. M.; Wojcicki, A.; Pollick, P. J.; Dahl, L. F. Inorg. Chem. 1967, 6, 1236.
130. 71. Voss, E. J.; Stern, C. L.; Shriver, D. F. Inorg. Chem. 1994, 33, 1087.
131. 72. Churchill, M. R.; Hollander, F. J.; Hutchinson, J. P. Inorg. Chem. 1977, 16, 2655.
132. 73. Boyar, E.; Deeming, A. J.; Felix, M. S. B.; Kabir, S. E.; Adatia, T.; Bhusate, R.; Mcpartlin, M.; Powell, H. R. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1989, 5.
133. 77. Seyferth, D.; Hoke, J. B.; Dewan, J. C. Organometallics 1987, 6, 896.
134. 81. Alcock, N. W.; Richards, C. J.; Thomas, S. E. Organometallics 1991, 10, 231.
135. 87. Mitsudo, T. Ishihhara, A.; Kadokura, M.; Watanabe, Y. Organometallics 1986, 5, 238.
136. 88. Mitsudo, T. Watanabe, H.; Sasaki, T.; Watanabe, Y.; Takegami, Y.; Kafuku, K.; Kinoshita, K.; Nakatsu, K. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1981, 22.
137. 89. Mitsudo, T. Watanabe, H.; Watanabe, Y.; Takegami, Y.; J. Organomet. Chem. 1981, 214, 87.
138. 91. Park, J.; Kang, S.; Whang, D. Kim, K. Organometallics 1991, 10, 3413.
139. 92. Nakatsu, K.; Mitsudo, T.-a.; Nakanishi, H.; Watanabe, Y.; Takegami, Y. Chem. Lett. 1977, 1447.
140. 96. Bose, K. S.; Sinn, E.; Averill, B. A. Organometallics 1984, 3, 1126.
141. 97. Lilley, G. L.; Sinn, E.; Averill, B. A. Inorg. Chem. 1986, 25, 1073.
142. 98. Koerner von Gustorf, E. A.; Grevels, F. W.; Fischer, I.; Eds. "The Organic Chemistry of Iron" Academic Press: New York, 1978; Vol. 1.
143. 100. Wallis, J. M.; Muller, G.; Schmidbaur, H. Inorg. Chem. 1987, 26,
144. 458.
145. 101. Jones, R. A.; Whittlesey, B. R. Organometallics 1984, 3, 469.
146. 102. Lang, H.; Huttner, G.; Sigwarth, B.; Jibril, I.; Zsolnai, L.; Orama, O.
147. 103. Keng, R.-S.; Lin, Y.-C. Organometallics 1990, 9, 289, and references
148. therein.Rumin, R.; Petillon, F.; Manojlovic-Muir, Lj.; Muir, K. W.Organometallics 1990, 9, 944.
149. 105. Arif, A. M.; Cowley, A. H.; norman, N. C.; Pakulski, M. J. Am.