樟腦醯胺為掌性輔助基應用於 (+)-2-epi-α-Allokainic Acid 之不對稱合成研究

Asymmetric Synthesis of (+)-2-epi-α-Allokainic Acid Employing Ketopinic Amide as Chiral Auxiliary

廖得仲(Liao, De Jhong)

指導教授 ： 汪炳鈞

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2015年)

摘要

本論文利用樟腦醯胺139作為掌性輔助基，與甘胺酸第三丁酯142縮合形成之樟腦醯基亞胺116為起始物，經由1,4-加成反應建構立體中心得到單一非鏡像異構物之加成物130；隨後利用胺轉換法將掌性輔助基水解並進行合環反應，合成內醯胺（lactam）結構的焦谷胺酯（pyroglutamate） 147，最後以羥醛反應建構出C4位置具有不對稱中心的紅藻胺酸前驅物157，藉此合成C2-epi-紅藻胺酸 (+)-2-epi-α-Allokainic acid 128。

關鍵字

紅藻胺酸 ； 樟腦 ； 樟腦黃醯胺 ； 輔助基 ； 不對稱合成 ； 1,4-加成 ； 不對稱1,4-加成 ； 不對稱麥克加成

並列摘要

This thesis deals with the application of camphor-derived ketopinic amide 139 as a chiral auxiliary in the synthesis of pyrrolidine alkaloids. Asymmetric 1,4-addition of chiral imine 116, derived from glycinate 142 and ketopinic amide 139, with α,β-unsaturated ester 142 afforded adduct 130 as a single isomer. Transamination of compound 130, followed by cyclization provided lactam 147. The construction of C4 stereogenic center was achieved by the aldol reaction of boc-protected lactam 147 with acetone. Further functional group transformation led to the synthesis of (+)-2- epi-α-Allokainic acid 128.

並列關鍵字

Asymmetric Synthesis ； (+)-2-epi-α-Allokainic Acid ； Ketopinic Amide ； Chiral Auxiliary ； Michael reaction ； Asymmetric Michael reaction

參考文獻

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