本論文共有四章,研究主題是將過渡金屬金催化劑應用在炔類分子進行反應,得到合環或加成的產物。 第壹章 我們將1,6-丙二烯炔類分子利用5%的AuPPh3SbF6為催化劑,在二氯甲烷溶劑及0 °C下進行催化反應,可以得到雙環結構產物。此環化反應在R為烷基時,反應效率較好,可提升反應產率,縮短反應時間。我們推測反應過程是經由金催化劑活化三鍵後,進行6-endo-dig環化及Nazarov環化反應而得到產物。 第貳章 本章是報導雙取代及三取代環氧炔類分子分別利用2%的PPh3AuSbF6及2%的AgSbF6進行催化反應,會得到環化異構化的產物。雙取代環氧炔類分子以金催化劑進行反應,是經由金碳烯中間體而形成產物。三取代環氧炔類分子以銀催化劑進行反應,是經由環氧丙烷中間體而形成產物。運用此環化方法可以有效的建構出天然物Pallidol及赤黴酸的骨架。 第參章 我們將三取代環氧炔類分子與苯乙烯衍生物或是乙烯基醚類衍生物利用金催化劑進行催化反應,會得到[3 + 2]環化產物。反應過程會經由形成α-羰基金碳烯中間體及烯類分子的親核性加成反應,再脫去金催化劑後產生環化產物。此環化產物可以繼續以1%的三氟磺酸進行酸化環化反應而得到具有高立體位向選擇性的環化產物。 第肆章 本章報導炔類分子與二苯亞碸利用金或鉑催化劑進行反應。首先,二苯亞碸對金或鉑催化劑活化的三鍵進行親和性加成反應,接著二苯基硫醚分子離去,會形成α-羰基金屬碳烯中間體,此中間體會再度被二苯亞碸氧化而得到雙酮類產物。若是起始物為環丙烷乙炔衍生物,則會發生擴環反應生成環丁烯衍生物。如果以4-甲氧基苯基炔類衍生物為起始物,則會得到二苯亞碸加成在三鍵上的產物,此反應過程並未形成α-羰基金屬碳烯中間體,而是在二苯亞碸進行親核性加成反應後,直接進行分子重排反應而形成加成產物。
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