釩及錳之胺錯合物與含氮小分子的反應研究與探討

Investigation on The Reaction of Vanadium or Manganese Amido Complexes with small N-Contained Molecules

高榮志(Jung-Chih Kao)

指導教授 ： 蔡易州

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2006年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2006.00433

摘要

我們由兩種不同取代基氮磷配基與正三價釩能合成出偽三配位 (pseudo three coordination) 錯合物 V[N(tBu)PPh2]3 (2) 與 V[N(iPr)PPh2]3 (3)，從這兩個錯合物與不同的有機疊氮化物進行反應的結果能得知配位基立體效應的影響; (3) 與 NaN3 反應能夠順利的得到一個 nitrido complex NV[N(iPr)PPh2]3Li(ether) (4); 而 (3) 與 TMSN3 反應則意外地得到錯合物 V[N(iPr)PPh2N(TMS)][N(iPr)PPh2]2 (5) 且與錯合物 NV[N(iPr)PPh2]3Li(ether) (4) 與 TMSCl 反應的產物相同，藉由這兩個反應結果與變溫釩核磁共振光譜 (51V-NMR) 的追蹤能得知由 (3) 與 TMSN3 合成出 (5) 的反應機構; 以 (3) 與 MesN3 反應則得到了錯合物 V[N(iPr)PPh2N3(Mes)]2[N(iPr)PPh2] (6); 而 (3) 與 TMSC(H)N2 反應結果則是得到產物錯合物 V[N(iPr)PPh2N2C(H)TMS]2[N(iPr)PPh2] (7)，這些不同的結果會在論文中探討。
由一個較大的含氮配位基 LiN(TMS)Dipp 與正二價錳能合成出錯合物 Mn[N(TMS)Dipp]2(Cl)Li(THF)2(ether) (8)，以此錯合物 (8) 與 NO 反應則得到了一新穎的雙亞硝基錳錯合物 Mn[N(TMS)Dipp]2(NO)2Li(THF)2(ether) (9)，此錯合物 (9) 的形成過程及其照光下的反應表現顯示出 (9) 也許與 NO 自身氧化還原反應有關。

關鍵字

含氮小分子

參考文獻

(21) Nagashima, H.; Sue, T.; Oda, T.; Kanemitsu, A.; Matsumoto,

Chem. Commun. 1968, 495.

(2) Laplaza, C. E.; Cummins, C. C. Science 1995, 268, 861.

1995, 117, 6384.

Dur?-Vil?; Odom A. L.; Cummins, C. C. Chem. Commun.