Reactions of Tetrachlorophthalimide with Amines

四氯苯二甲醯亞胺與胺類之反應

陳朝棟(Chao-Tung Chen) ； 顏守真(Shou-Jen Yan) ； 謝瑞月(Ruey-Yuen Shieh)

《中央研究院化學研究所集刊》 12期 (1966/09) Pp. 25-33+80

https://doi.org/10.6522/BICAS.1966.12.3

摘要

四氯苯二甲醯亞胺與甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺之反應僅解開苯二甲醯胺環，而分別生成N, N'-二甲基四氯苯二甲醯胺，N, N'-二乙基四氯苯二甲醯胺，N, N'-二丙基四氯苯二甲醯胺，N, N'-二丁基四氯苯二甲醯胺及N, N'-二己基四氯苯二甲醯胺。此五種新化合物之化學構造係依據元素分析，紅外線分析光譜及紫外線分析光譜而確定。其中，N, N'-二甲基四氯苯二甲醯胺，若在乙醇溶液中加熱，則轉變為N-二甲基四氯苯二甲醯胺。在室溫時，四氯苯二甲醯亞胺與己基胺之反應係生成N, N'-二己基四氯苯二甲醯胺。若使此反應在沸騰溫度下進行，則產生另一新產物，此產物為一種有機酸鹽類稱為四氯苯二甲酸己基胺。當N, N'-二己基四氯苯二甲醯胺與己基胺在沸騰溫度下反應時亦可製得此有機酸鹽。若將此固體有機酸鹽熱至其熔點，則分解而成N-己基四氯苯二甲醯亞胺。在沸騰溫度下所生成之產物，其化學構造何以判定為屬於有機酸鹽類，在本文中詳述之。環己基胺與四氯苯二甲醯亞胺反應亦產生一種有機酸鹽，是為四氯苯二甲酸環己基胺，此新化合物之化學構造係根據紅外光分析光譜而定的，然此化合物於試圖再結晶時轉變為原反應物，而未得純化。二甲基胺與四氯苯二甲醯亞胺反應時生成新化合物N, N-二甲基四氯苯二甲醯胺。氧化二次乙基亞胺，或六氫吡啶與四氯苯二甲醯胺反應時亦產生有機酸鹽，此二新產物分別為四氯苯二甲酸氧化二次乙基亞胺及四氯苯二甲酸六氫吡啶。此二有機酸鹽，若用鹽酸在室溫水解則均生成四氯苯二甲酸，此二化合物之化學構造係依元素分析，紅外線分析光譜及紫外線分析光譜所判定的。其理由和確定己基胺所產生之產物之構造相同。三甲基胺與四氯苯二甲醯亞胺反應，則生成二種產物，其一為熔點在350°以上者，另一為酸性物，其熔點為207-208°。乙二胺與四氯苯二甲醯亞胺反應則生成溶點高於353°之化合物，該產物於利用醋酸試圖再結晶時轉變為原反應物。