經由克雷森轉位及分子內環化反應的 isochroman 之合成法

A Synthesis of Isochromans Via Claisen Rearrangement and Intramolecular Cyclization

洪偉翔(Wei-Hsiang Hung)

指導教授 ： 王英基

高雄醫學大學/藥學院/藥學研究所碩士在職專班/碩士(2004年)

摘要

中文摘要
在本研究中，我們先以異香草醛（Isovanillin）(1) 為最初起始原料，和3-溴丙烯(allyl bromide)以無水丙酮當溶媒，在無水K2CO3存在下迴流反應，得到2—丙烯氧基異香草醛（2—allyloxyisovanillin）(2)，將化合物 2在高溫（180℃）進行克雷森轉位重排反應（Claisen rearrangement）後，得到產物2—丙烯基—3—羥基—4—甲氧基苯甲醛（2—allyl—3—hydroxy—4—methoxybenzaldehyde） (3) ，將化合物3 上的烴基進行各種烷基化反應及NaBH4還原反應，得醇類化合物 5，然後再用強鹼、KOBut在無水THF溶媒下，進行分子內sp2-endo trigonal環化反應(sp2-endo trigonal intramolecular cyclization)而得到isochoman 類的化合物6。

關鍵字

克雷森轉位 ； 分子內環化反應

並列摘要

英文摘要
In this study, 2-allyloxyisovanillin ( 2 ), prepared from isovanillin ( 1 ), was heated at higher temperature ( 180 ℃) to undergo the Claisen rearrangement to furnish 2-allyl-3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde ( 3 ).
Based on O-alkylation and reduction ,compound 3 was converted into 3-alkyloxy-2-allyl-4-methoxybenzyl alcohol ( 5 ) in good yields. Followed by the treatment of compound 5 with potassium tert-butoxide to undergo the isomerization of the allylic double bond, and concomitantly to undergo the sp2-endo trigonal intramolecular cyclization, gave a series of new substituted isochromans in moderate yields.

並列關鍵字

Claisen Rearrangement ； Isochromans

參考文獻

陸、參考文獻

1.Hsu, F. L.； Chen, J. Y. Phytochemistry. 1993, 34,

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2 Ayer, William A.；Miao, Shichang.； Can. J. Chem.

1993, 487-493.