生物擬態雙亞硝基鐵錯合物與四鐵四硫蛋白質之轉換研究

Transformation of Dinitrosyl Iron Complexes (DNICs) [(NO)2Fe(SR)2]– (R = Et, Ph) into [4Fe-4S] Clusters [Fe4S4(SPh)4]2–

林宗憲(Zong-Sian Lin)

指導教授 ： 廖文峯

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2009年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2009.00297

摘要

Dinitrosyl iron complexes (DNICs) [(NO)2Fe(SR)2]– (R = Et, Ph)，在與[Fe(SPh)4]2–/1–及S-donor species S8反應，可轉變成[4Fe-4S] clusters [Fe4S4(SPh)4]2–，經由以下重組的步驟：[(NO)2Fe(SR)2]– → [Fe4S3(NO)7]– (1)／[Fe4S3(NO)7]2– (2) → [Fe4S4(NO)4]2– (3) → [Fe4S4(SPh)4]2– (5)，在THF下，[(NO)2Fe(SR)2]–先與S8作用，隨後於反應溶液中加入HBF4，而生成complex [Fe4S3(NO)7]– (1)。藉著[Na][biphenyl]還原complex 1，形成Complex [Fe4S3(NO)7]2– (2)，室溫下，當complex 2與1.5當量[Fe(SPh)4]2–反應後，加入1/8當量S8，使得complex 2經由推測的intermediate [Fe4S3(SPh)(NO)4]2–再轉為complex [Fe4S4(NO)4]2– (3)。CH3CN溶液下，complex 3以1:2的比例(molar ratio)加入[Fe(SPh)4]–，在兩者之間發生快速的NO radical-thiyl radical exchange reaction，導致在同時間內形成了[4Fe-4S] cluster [Fe4S4(SPh)4]2– (5)與[(NO)2Fe(SPh)2]–。本研究的結果，成功模擬了生物體內NO-modified [Fe-S] clusters (DNICs)是如何回復(repair)到[4Fe-4S] cluster的機制，來對照於亞硝基化endonuclease III中所含的[4Fe-4S] cluster，經由添加Fe(II)、cysteine與IscS，而回復到原有鐵硫蛋白的機制。

關鍵字

雙亞硝基鐵錯合物 ； 四鐵四硫蛋白 ； 回復

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無資料

並列關鍵字

Dinitrosyl Iron Complexes ； [4Fe-4S] Clusters ； repair

參考文獻

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