利用拉曼和表面增強拉曼光譜研究直線型三核金屬串錯合物—雙軸向配位基四-(二-2-吡啶胺基)化三鎳、鈷、鉻(雙軸向配位基:雙硫氰基、雙氯基)之結構

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蕭忠仁(HASH(0x1b319ac0))

指導教授 ： 陳益佳

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2008年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2008.00358

摘要

本論文研究Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子M3(dpa)4X2 (M = Ni、Co、Cr；X = Cl-、NCS-) 的振動模式及對稱與非對稱構形轉換。我們利用高解析拉曼光譜系統量測了Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子的拉曼和SERS光譜，配合紅外光譜以及理論計算結果，對Hdpa和直線型三核金屬串錯合物分子的振動頻率進行指認。在頻率1650 cm-1以下，Hdpa分子的振動模式包含了40個來自於2個吡啶基之振動模式耦合，5個來自於與中間N–H及C– N–C相關之振動模式，以及6個環與環之間的振動模式。金屬串錯合物分子我們的研究重點主要在金屬-金屬之振動模式，利用理論計算結果、文獻資料及比對Hdpa之結果做出四點假設來進行光譜指認，Ni3(dpa)4Cl2、Ni3(dpa)4(NCS)2、s-Co3(dpa)4Cl2 和Co3(dpa)4(NCS)2之M3對稱伸縮振動頻率分別為242、242、276和284 cm-1；M3非對稱伸縮振動頻率分別為304、311、313和331 cm-1。u-Co3(dpa)4Cl2之Co–Co伸縮振動頻率為384 cm-1，對稱結構s-Cr3(dpa)4Cl2之M3非對稱伸縮振動頻率為346 cm-1，非對稱結構u-Cr3(dpa)4Cl2之Cr–Cr quadruple bond伸縮振動頻率為570 cm-1。在對稱與非對稱構形之轉換，我們假設在水溶液中鍵結於銀奈米粒之金屬串錯合物，是處於平衡條件下，隨溫度增加對稱之構形可轉換為不對稱結構。我們觀察到s-Co3(dpa)4Cl2在溶液及室溫的條件下，此分子可轉換為非對稱結構，且照射雷射光源後，其非對稱結構量之比例增加。另外，我們也觀察到Cr3(dpa)4Cl2分子在溶液中大部分為對稱之結構，經由升溫的過程，其對稱結構可轉換成非對稱結構，異構化反應之ΔH = 46.2 kJ mol-1，ΔS = 138 J k-1 mol-1。

關鍵字

三核金屬串錯合物

並列摘要

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並列關鍵字

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參考文獻

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