利用拉曼和表面增強拉曼光譜技術研究直線型不對稱三核混金屬串-四-(二吡啶胺)化二釕鎳與五核混金屬串錯合物-四-(三吡啶二胺)化二釕三鎳、鈷結構之振動模式研究

何冠毅

指導教授 ： 陳益佳

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2013年)

摘要

本論文研究Ru2Ni(dpa)4Cl2、[Ru2Ni(dpa)4Cl2]PF6與Ru2Ni(dpa)4(NCS)2 (dpa=di-pyridyl-amine)直線型三核混金屬串錯合物與Ru2M3(tpda)4(NCS)2 (M = Ni、Co) (tpda=tri-pyridyl-diamine)直線型五核混金屬串錯合物分子的振動模式。我們利用He-Ne雷射(632.8 nm)為激發光源及高解析拉曼光譜系統，測量了直線型三核混金屬串錯合物與直線型五核混金屬串錯合物的拉曼與表面增強拉曼光譜(SERS)，配合紅外光吸收光譜與理論計算結果，對直線型三核與五核混金屬串錯合物的振動頻率進行指認。在直線型三核混金屬串分子指認中，我們藉不同氧化態與不同軸向配位錯合物之比較，加上文獻資料與Hdpa光譜交叉比對的結果，我們可以對錯合物進行光譜指認，在Ru2Ni(dpa)4Cl2其Ru-Ru間振動頻率為327 cm-1，金屬-配位基振動頻率分別為220、241、277與399 cm-1(Raman)，220、241和380 cm-1(IR)。在直線型五核混金屬串分子指認中，我們利用已指認之Co5(tpda)4(NCS)2與Ni5(tpda)4(NCS)2錯合物以及H2tpda光譜，分別和Ru2Co3(tpda)4(NCS)2及NiRu2Ni2(tpda)4(NCS)2進行光譜交叉比對，並搭配理論計算來輔助我們對錯合物光譜的指認，分子Ru2Co3(tpda)4(NCS)2中其金屬-金屬振動頻率為320、354 cm-1 (Raman)，NiRu2Ni2(tpda)4(NCS)2中，為311、337 (Raman)和377 cm-1 (IR)。我們也對[Ru2Co3(tpda)4(NCS)2]0，1+與[NiRu2Ni2(tpda)4(NCS)2]0，1+錯合物，分別針對其氧化態在550 cm-1以下進行拉曼光譜及SERS光譜的比較，來輔助我們對直線型五核混金屬串錯合物分子的振動頻率指認。從振動光譜位移來看兩組錯合物在550 cm-1以下的譜帶位移不多，但吸收光譜確實存在差異，所以，我們認為[Ru2Co3(tpda)4(NCS)2]PF6和[NiRu2Ni2(tpda)4(NCS)2]PF6錯合物與其中性錯合物在結構上並沒有太大差異的，以致譜帶位移差不多。

關鍵字

金屬串 ； 拉曼 ； 表面增強拉曼

參考文獻

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