N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化α-羥基苄酯進行不對稱氧化反應及 N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化靛紅衍生物進行不對稱逆向亨利反應之研究

Applications of Chiral Oxidovanadium(V) Methoxides Bearing Chiral N-Salicylidine tert-butylglycinates in Asymmetric Aerobic Oxidation and Retro-Henry Reaction

黃堅誠

指導教授 ： 陳建添

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2013年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2013.00097

摘要

根據本實驗室過去的研究，我們利用 3,5-雙取代的 N-亞柳胺基酸所衍生的希夫鹼，與硫酸氧釩化合物於氧氣飽和之甲醇溶劑中合成掌性的五價氧釩錯合物，進一步的進行不對稱有氧性氧化光學對拆離反應，以及不對稱逆向亨利反應。
在不對稱有氧性氧化光學對拆離反應中，以 N-亞柳胺基酸的 C-3 位置是苯基，C-5 是硝基的氧釩催化劑 5a，在甲基-第三丁基醚為溶劑加熱至 40 oC 的條件下，對 2-羥基 3-硝基丙酸苄酯進行有氧性氧化光學對拆離實驗，當轉換率為 58 % 時，可得到 >99 % ee 選擇性因子達 31。
根據Shibasaki 教授的研究我們的氧釩錯合物具有路易士鹼的特性，因此能促使逆向的亨利反應的進行。我們利用 N-亞柳胺基酸的 C-3 位置是 3,5-雙甲氧基苯基，C-5 是引進拉電子能力較強之硝基的氧釩催化劑 5c，在甲苯為溶劑加熱至 60-65 的條件下，對 -硝基醇靛紅衍生物進行不對稱逆向亨利反應，分別可得到 55 % 的 (R)--硝基醇靛紅衍生物，其鏡像選擇性為 41 % ee，以及 53 % 的 (S)--硝基醇靛紅衍生物，其鏡像選擇性為 34 % ee。

關鍵字

N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物 ； 不對稱氧化反應 ； 不對稱逆向亨利反應

參考文獻

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