N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 α-重氮酯類行不對稱 N-H 嵌合反應及亞胺化合物行不對稱轉胺化反應之研究

Applications of Chiral Oxidovanadium(V) Methoxides Bearing Chiral N-Salicylidine tert-butylglycinates in Enantioselective N-H Insertion and Transamination Reactions.

林佳緯

指導教授 ： 陳建添

國立清華大學/理學院/化學系/碩士(2013年)

https://doi.org/10.6843/NTHU.2013.00099

摘要

中文摘要
延續實驗室先前的系統，我們合成了 3,5-雙取代 N-亞柳胺基酸衍生物的掌性希夫鹼，進而和氧釩硫酸鹽於氧氣飽合之甲醇溶劑中合成掌性五價氧釩錯合物，進行不對稱 N-H 嵌合反應及不對稱轉胺化反應。
基於先前文獻並沒有研究發表關於氧釩錯合物進行不對稱嵌合N-H 反應，所以本實驗室嘗試著利用氧釩錯合物去進行此類型的嵌合反應。其中以 3,5-雙取代之錯合物作為催化劑，利用 1h 催化劑以苯胺對 2-重氮-2-苯基乙酸酯類化合物進行不對稱 N-H 嵌合反應，溫度在 60 ˚C 的條件下，以丙腈為溶劑，反應 96 小時後可得到 46 % 的嵌合產物，其鏡像選擇性為 0 % ee。
在不對稱轉胺化反應方面，也沒有文獻研究發表關於氧釩錯合物進行不對稱轉胺化反應，我們以 9-胺基-10,10-二氧化噻吨與 α-酮基酯類縮合成亞胺化合物 11，利用 3,5-雙取代之錯合物作為催化劑進行轉胺化反應。我們用了不同取代的氧釩錯合物去進行反應，結果都沒有鏡像選擇性，而當溫度在 25 ˚C 的條件下，使用 3,5-雙碘取代催化劑時效果最佳，反應 96 小時後，可得 49 % 的轉胺化產物，鏡像選擇性為 0 % ee。

關鍵字

N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物 ； N-H 嵌合反應 ； 轉胺化反應

參考文獻

39. 沈書輔，國立清華大學化學系碩士論文，2011，N-亞柳胺基酸衍生之掌性氧釩錯合物催化 β-酮基酯類進行不對稱 1,4-共軛加成反應及 α-重氮酯類進行不對稱 N-H 嵌合反應之研究

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