掩飾鄰苯醌與7-甲氧基-4-乙烯基- 1,2-二氫萘的Diels-Alder反應之研究

Study on the Diels-Alder Reactions of Masked o-Benzoquinones with 7-Methoxy-4-vinyl-1,2-dihydronaphthalene

侯介申(Chieh-Shen Hou)

指導教授 ： 廖俊臣 ； 吳吉輝

中原大學/理學院/化學研究所/碩士(2013年)

https://doi.org/10.6840/cycu201300782

摘要

本論文研究掩飾鄰苯醌(masked o-benzoquinones)與7-甲氧基-
4-乙烯基-1,2-二氫萘的分子間Diels-Alder反應，並利用此方法建立octahydrochrysenes的骨架。本研究以2-甲氧基酚衍生物1a-c為起始物，經二乙醯氧基碘苯(DAIB)氧化後產生掩飾鄰苯醌2a-c，再分別與雙烯劑5進行分子間Diels-Alder反應，生成環加成的產物，其中以第三位置和第四位置為CO2Me的掩飾鄰苯醌做為雙烯劑而生成的雙環[2.2.2]辛烯酮類化合物3a, 3b，另一種是第四位置為CO2Me和第二位置為OMe、第四位置為CO2Me的掩飾鄰苯醌做為親雙烯劑而生成的八氫䓛類化合物4a、4c；本研究發現雙環[2.2.2]辛烯酮類化合物3a可在220 oC加熱的條件下經由Cope重排反應轉化成八氫䓛類化合物4a。

關鍵字

掩飾 ； 2-二氫萘

並列摘要

The thesis concerns with the intermolecular Diels-Alder reactions of masked o-benzoquinones (MOBs) with 7-methoxy-4-vinyl-
1, 2-dihydronaphthalene and it attemps to construct octahydrochrysenes skeleton by this methodology. Masked o-benzoquinones (MOBs) 2a-c generated in situ from 2-methoxyphenols 1a-c underwent intermolecular Diels-Alder reactions with diene 5 via two different reaction mode. MOB 2a (R2=R3=H, R4=CO2Me) and 2b (R2=R4=H, R3=CO2Me) acted as diene during Diels-Alder reactions and formed. MOB 2c (R2=OME, R3=H, R4= CO2Me) reacted as dienophile with diene 5 to form octahydrochrysenes 4a,4c. The results showed that bicyclo[2.2.2]octenone 3a undergo Cope rearrangement under 220 oC to form octahydrochrysene 4a.

並列關鍵字

Diels-Alder ； Dane's ； Masked o-Benzoquinones

參考文獻

[4]. Dory, Y. L.; Roy, A.-L.; Soucy, P.; Deslongchamps, P. Org. Lett.2009, 11, 1197.

[9]. Anderson, G.；Berntsson, P. Acta Chem. Scand. B, 1975, 29, 948.

[12]. Chu, C.-S.; Liao, C.-C.; Rao, P. D. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1996, 1537.

[13]. Lee, T.-H.; Liao, C.-C. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6869

[14]. Liu, W.-C.; Liao, C.-C. Chem. Commun. 1999, 117.