三氯化銦與二溴化鐵輔佐不飽和炔醯胺化合物的分子內環化反應：內醯胺衍生物的合成

Indium(III) Chloride and Iron(II) Bromide-Assisted Intramolecular Cyclization Reactions of Unsaturated Ynamides：Synthesis of Lactam Derivatives

游昀潔(Yu Yun-Chieh)

指導教授 ： 葉名倉

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(2020年)

https://doi.org/10.6345/NTNU202000577

摘要

本文分為二個主題，依序討論以三氯化銦輔佐共軛烯炔－炔醯胺化合物進行分子內環化反應及二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮進行分子內麥可加成反應（Michael-Addition），分別得到δ-內醯胺與稠環γ-內醯胺衍生物。
（一） 利用三氯化銦進行輔佐，可以使共軛烯炔－炔醯胺化合物進行分子內環化反應，合成出δ-內醯胺衍生物。此反應的優點是：起始物製備容易、反應條件溫和、不須添加氧化劑及反應時間短。

（二） 利用二溴化鐵輔佐4-炔醯胺環己-2-烯-1-酮，於氮氣回流的條件下進行環化反應，反應先形成keteniminium中間體I，溴陰離子再親核性加成至keteniminium中間體α位置的碳上，接著再進行分子內麥可加成反應，在反應終止後，即可得到稠環γ-內醯胺衍生物。此反應的優點是：具有良好的立體選擇性及在進行環化反應時不須額外添加氧化劑。

關鍵字：炔－炔醯胺、三氯化銦、銦(III)、δ-內醯胺、2-環己烯-1-酮、二溴化鐵、稠環γ-內醯胺

關鍵字

炔－炔醯胺 ； 三氯化銦 ； 銦(III) ； δ-內醯胺 ； 2-環己烯-1-酮 ； 二溴化鐵 ； 稠環γ-內醯胺

並列摘要

This thesis conatins two topics. Indium(III) chloride-assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes generated δ-lactam derivatives and iron(II) bromide-mediated Michael-addition of 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones yielded bicyclic γ-lactam derivatives.
(1) Indium(III) chloride assisted cyclization of ynamido-tethered conjugated ene-ynes furnishes δ-lactams. The reactions feature procedurally simple, producing the products under the mild conditions without additional oxidants and with short reaction time.

(2) Treatment of iron(II) bromide with 4-yne-amido-cyclohex-2-en-1-ones under nitrogen at reflux affords bicyclic γ-lactams. Activation of ynamide with FeBr2 gives the keteniminium ion I, which was trapped by a bromide ion at the α-potision to afford intermediate II. Intramolecular Michael-Addition of II gives the bicyclic γ-lactams. The reactions feature excellent diastereoselectivity and producing the products without additional oxidants.

Keywords：yne-ynamides、indium(III) chloride、indium(III)、δ-lactams、cyclohex-2-en-1-ones、iron(II) bromide、bicyclic γ-lactams

並列關鍵字

yne-ynamides ； indium(III) chloride ； indium(III) ； δ-lactams ； cyclohex-2-en-1-ones ； iron(II) bromide ； bicyclic γ-lactams

參考文獻

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