經由一價銠金屬催化聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物

Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Indenes via Rhodium(I)-Catalyzed Tandem Arylative Cyclization and β-Acetoxy Elimination

張景智(Chang Ching-Chih)

指導教授 ： 吳學亮

國立臺灣師範大學/理學院/化學系/碩士(2022年)

https://doi.org/10.6345/NTNU202201723

摘要

本篇論文使用一價銠金屬及含醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配位基L2a形成之催化劑，並加入三乙胺作為添加劑，以甲醇作為溶劑，於反應溫度40 ℃之條件下，催化炔類化合物2與芳基硼酯化合物1進行不對稱聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應，最終生成一系列具全碳四級立體中心的掌性茚化合物3。總共有27個例子，產物產率介於17–99%，鏡像超越值最高達98%，產物位置選擇性最佳比例則為20:1。

關鍵字

一價銠金屬催化 ； 不對稱芳基環化反應 ； 全碳四級立體中心 ； 掌性茚化合物 ； β-乙醯氧基消去反應 ； 含有醯胺基的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基

並列摘要

This thesis describes an enantioselective tandem arylative cyclization of arylboronates derivatives 1 with internal alkynes 2 in MeOH at 40 °C employing triethylamine as an additive in presence of 3.0 mol% of Rh(I)-catalyst in situ generated from the [Rh(C2H4)2Cl]2 and the chiral bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand bearing a benzylamide group L2a. This synthetic protocol offers a facile way to provide a series of chiral indene derivatives 3 with an all-carbon quaternary stereocenter in 17–99% yields, up to 98% ee and with up to regioselective ratio of 20:1.

並列關鍵字

Rhodium(I)-catalyzed ； asymmetric arylative cyclization ； an all-carbon quaternary stereocenter ； chiral indenes ； β-acetoxy elimination ； bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand

參考文獻

(a) Franks, M. E.; Macpherson, G. R.; Figg, W. D. Lancet 2004, 363, 1802–1811. (b) Moghe, V. V.; Kulkarni, U.; Parmar, U. I. Bombay Hospital Journal 2008, 50, 472–476.

KuKanich, B.; Papich, M. G. J. vet.Pharmacol. Therap. 2004, 27, 337–341.

Bassil, N.; Alkaade, S.; Morley, J. Ther Clin Risk Manag. 2009, 5, 427–448.

Scheper, M. A.; Nikitakis, N. G.; Chaisuparat, R.; Montaner, S.; Sauk, J. J. Neoplasia. 2007, 9, 192–199.

Höfgen, N.; Beckh, S.; Szelenyi, I.; Bölcskei, P. L. (2006). Antiallergic Agents. Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.