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研究生：	張景智 Chang, Ching-Chih
論文名稱：	經由一價銠金屬催化聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物 Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Indenes via Rhodium(I)-Catalyzed Tandem Arylative Cyclization and β-Acetoxy Elimination
指導教授：	吳學亮 Wu, Hsyueh-Liang
口試委員：	林民生 Hayashi, Tamio 謝仁傑 Hsieh, Jen-Chieh 吳學亮 Wu, Hsyueh-Liang
口試日期：	2022/09/05
學位類別：	碩士 Master
系所名稱：	化學系 Department of Chemistry
論文出版年：	2022
畢業學年度：	110
語文別：	中文
論文頁數：	255
中文關鍵詞：	一價銠金屬催化、不對稱芳基環化反應、全碳四級立體中心、掌性茚化合物、β-乙醯氧基消去反應、含有醯胺基的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基
英文關鍵詞：	Rhodium(I)-catalyzed, asymmetric arylative cyclization, an all-carbon quaternary stereocenter, chiral indenes, β-acetoxy elimination, bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand
研究方法:	實驗設計法、準實驗設計法
DOI URL：	http://doi.org/10.6345/NTNU202201723
論文種類：	學術論文
相關次數：	點閱：50 下載：6
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本篇論文使用一價銠金屬及含醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配位基L2a形成之催化劑，並加入三乙胺作為添加劑，以甲醇作為溶劑，於反應溫度40 ℃之條件下，催化炔類化合物2與芳基硼酯化合物1進行不對稱聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應，最終生成一系列具全碳四級立體中心的掌性茚化合物3。總共有27個例子，產物產率介於17–99%，鏡像超越值最高達98%，產物位置選擇性最佳比例則為20:1。

This thesis describes an enantioselective tandem arylative cyclization of arylboronates derivatives 1 with internal alkynes 2 in MeOH at 40 °C employing triethylamine as an additive in presence of 3.0 mol% of Rh(I)-catalyst in situ generated from the [Rh(C2H4)2Cl]2 and the chiral bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand bearing a benzylamide group L2a. This synthetic protocol offers a facile way to provide a series of chiral indene derivatives 3 with an all-carbon quaternary stereocenter in 17–99% yields, up to 98% ee and with up to regioselective ratio of 20:1.

第一章 緒論  1
第二章 文獻回顧  4
2-1 使用路徑A合成出掌性茚化合物  4
2-2 使用路徑B合成出掌性茚化合物  10
2-3 以β-乙醯氧基消去反應(β-acetoxy elimination)驅使合環反應  12
第三章 掌性雙環[2.2.1]雙烯配基的設計與合成  15
第四章 實驗結果與討論  18
4-1 溫度之優化  19
4-2 掌性配基之優化  20
4-3 溶劑之優化  24
4-4 添加劑之優化  25
4-5 一價銠金屬催化量之探討  27
4-6 最優化條件  28
4-7 雙鍵上具不同烷基取代的芳基硼酯1與二苯乙炔2a之反應性探討  29
4-8 不同炔類化合物2與芳基硼酯1a之反應性探討  30
4-9 苯基上具不同取代基的芳基硼酯1與二苯乙炔2a之反應性探討  32
4-10 苯基上不同取代基的芳基硼酯1與不同炔類化合物2之反應性探討  33
4-11芳基硼酯1a與不同不對稱炔類化合物2之反應性探討  34
第五章 反應機構與絕對立體化學  35
5-1 絕對立體化學之探討  35
5-2 推測之反應機構  36
5-3 鏡像選擇步驟的過渡態之探討  37
第六章 結論  38
第七章 實驗部分  39
第八章 參考文獻  100
附錄一 X-ray單晶數據與ORTEP解析圖譜  102
附錄二 核磁共振光譜  126
                                

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