利用步進式掃描時間解析傅式轉換紅外光譜法研究CH3C(O)OO之紅外光吸收光譜

Infrared absorption of CH3C(O)OO studied with step-scan time-resolved FT-IR

陳筍陽(Sun-Yang Chen)

指導教授 ： 李遠鵬

國立交通大學/理學院/分子科學研究所/碩士(2009年)

https://doi.org/10.6842/NCTU.2009.01088

摘要

利用步進式掃描時間解析傅式轉換紅外光譜儀並搭配多重反射的White cell偵測CH3CO與O2反應生成的瞬態產物CH3C(O)OO與α-lactone的紅外光吸收光譜。吾人指派t,c-CH3C(O)OO在氣態的3 (1851 cm-1)、5 (1372 cm-1)、6 (1169 cm-1)、7 (1102 cm-1)與t,t-CH3C(O)OO在氣態的3 (1862 cm-1)、6 (1142 cm-1)、7 (1078 cm-1)還有α-lactone在氣態的 (1960 cm-1)。基於理論計算B3LYP/aug-cc-pVDZ預測的振動基態與激發態轉動常數與偶極矩導數，可利用光譜模擬程式SpecView模擬出各個振動模的振轉動譜帶，其模擬光譜與實驗光譜相當吻合。這些振動模的氣態吸收波數除了t,t-CH3C(O)OO的7振動模之外，其餘振動模的振動波數皆與Ne間質隔離光譜相差9 cm-1以內，亦與B3LYP/aug-cc-pVDZ的計算值相差2 %以內。依據譜帶的吸收面積與理論計算的紅外光吸收強度，吾人指出t,c-CH3C(O)OO較t,t-CH3C(O)OO穩定3.0  0.6 kJ mol-1，以及CH3CO + O2  α-lactone + OH的分支比例(branch ratio)為0.04  0.01。最後吾人利用簡單的動力學解釋CH3C(O)OO的消耗。

關鍵字

CH3C(O)OO ； 紅外吸收光譜 ； 時間解析

並列摘要

無資料

並列關鍵字

CH3C(O)OO ； IR absorption ； time resolved ； lactone

參考文獻

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