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研究生： 邱奕文
Chiu, Yi-Wen
論文名稱： 利用一價銠金屬催化不對稱環化反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物
Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Indenes via Rhodium-catalyzed Tandem Cyclization
指導教授： 吳學亮
Wu, Hsyueh-Liang
口試委員： 簡敦誠
Chien, Tun-Cheng
陳建添
Chen, Chien-Tien
林民生
Tamio Hayashi
口試日期： 2021/08/06
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2021
畢業學年度： 109
語文別： 中文
論文頁數： 222
中文關鍵詞： 一價銠金屬催化 、不對稱環化反應 、掌性雙環[2.2.1]雙烯配基 、全碳四級立體中心 、掌性茚
英文關鍵詞： Rhodium(I)-catalyzed, Asymmetric annulation, chiral bicyclo[2.2.1]diene ligands, all-carbon quaternary stereocenter, chiral indenes
DOI URL： http://doi.org/10.6345/NTNU202101126
論文種類： 學術論文
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    • 本篇論文探討利用一價銠金屬試劑與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1i配位形成之催化劑，於反應溫度60 ℃且使用1,4-二噁烷及水，比例為10:1為溶劑，並加入2當量碳酸鈉為添加劑的條件下，催化不同芳基硼酯1與不同炔烴化合物2進行不對稱環化反應，成功合成一系列具有含全碳四級立體中心的掌性茚化合物3，共有24個例子，產率65−96%，鏡像超越值高達98%。
    此外，以芳基硼酯1h及苯基丙炔2f進行反應，生成掌性茚化合物3hf，區域選擇性比例為9.4:1。

    This thesis describes an enantioselective annulation of arylboronate esters 1 with internal alkynes 2 in 1,4-dioxane and water at 60 ℃ with 2 equiv of sodium carbonate as an additive in the presence of 3.0 mol % of Rh(I)-catalyst in situ generated from the [RhCl(C2H4)2]2 and chiral bicyclo[2.2.1]heptadiene ligand L1i, affording a series of chiral indene products 3 bearing an all-carbon quaternary stereogenic center in 65−96% yields with up to 98% ee.
    In addition, the reaction with aryl boron ester 1h and phenylpropyne 2f produces chiral indene 3hf with a regioselectivity ratio of 9.4:1

    目錄 謝辭 i 摘要 ii Abstract iii 第一章 緒論 1 第二章 文獻回顧與研究動機 2-1 利用路徑a建構出掌性茚之文獻回顧 6 2-2 利用路徑b建構出掌性茚之文獻回顧 10 第三章 配基的設計與合成 18 第四章 實驗結果與討論 4-1 溫度與催化量效應 22 4-2 配基效應 24 4-3 配基效應-II 25 4-4 添加劑效應 26 4-5 溶劑效應 29 4-6 濃度效應 30 4-7 不同酯基或酮基之芳基硼酯與二苯基乙炔的反應性探討 32 4-8 不同芳基硼酯與二苯基乙炔的反應性探討 34 4-9 β位置不同烷基之芳基硼酯與二苯基乙炔的反應性探討 35 4-10芳基硼酯與不同炔烴化合物的反應性探討 35 4-11芳基硼酯與不對稱炔烴的反應性探討 36 第五章 立體組態與反應機構探討 5-1 立體組態探討 40 5-2 探討反應機構探討 41 5-3 探討鏡像選擇步驟之過渡態 42 第六章 結論 44 第七章 實驗部分 45 參考文獻 92 附錄一 X-Ray單晶數據與ORTEP解析圖譜 94 附錄二 核磁共振光譜 109

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    2026/08/26
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