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研究生： 鄧博文
論文名稱： 一、以樟腦分子架構之新有機催化劑之開發探討 二、不對稱有機催化Mannich反應之探討
指導教授： 陳焜銘
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2009
畢業學年度： 97
語文別： 中文
論文頁數： 113
中文關鍵詞： 有機催化劑 、樟腦分子 、不對稱合成
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：106  下載：0 
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    • 摘 要

    本論文分成兩大部分旨在合成新穎有機催化劑，並應用在不對稱反應上：
    第一部分：自2000年以來，以L-脯胺酸催化不對稱有機反應可得到良好的產率與鏡像超越值，因此L-脯胺酸衍生之有機催化劑的合成與開發逐漸成為研究重要的議題。依此概念，本實驗室結合了特有的樟腦架構，及吡咯啶結構設計合成新的有機催化劑74，也將其應用在Michael加成反應和Friedel-Crafts烷化反應，雖然結果不如預期，但希望在將來此催化劑在其它不對稱合成形式可以有好的應用。

    第二部分：利用本實驗室設計的含樟腦架構之對掌硫尿素-L-脯胺酸有機催化劑82催化Mannich反應。以雙羥基丙酮和含PMP保護之亞胺164為起始物，改變不同溶劑種類、催化劑的劑量數、更換不同添加劑，探討對產物鏡像選擇性的影響，得到最高產率為63 %，但立體選擇性不佳。之後也以雙羥基丙酮、4-硝基苯甲醛和對甲氧基苯胺為起始物，進行三分子的Mannich反應，得到產率為55 %，但立體選擇性不佳，適當的修飾有機催化劑結構，希望能應用在其它反應形式。

    目 錄 第一章 以樟腦分子架構之新有機催化劑之開發探討 1-1 緒論 1 1-1-1 前言 3 1-1-2 共價催化 4 1-1-3 非共價催化 8 1-1-4 研究動機 13 1-2 實驗結果與討論 14 1-2-1 對掌有機催化劑的設計與合成 14 1-2-2 有機催化劑應用於不對稱Michael加成反應之探討 17 1-2-2-1 溶劑效應 17 1-2-2-2 添加劑效應 19 1-2-2-3 催化劑當量數效應 20 1-2-2-4 取代基效應 20 1-2-2-5 反應機構探討 21 1-2-3 有機催化劑應用於不對稱Friedel-Crafts烷化反應之探討 21 1-2-3-1 以β-硝基苯乙烯為親電子試劑 21 1-2-3-2 以肉桂酮為親電子試劑 22 1-2-4 結論 24 1-3 實驗部分 25 1-3-1 分析儀器及基本實驗操作 25 1-3-2 實驗步驟及光譜數據 27 1-3-2-1 新有機催化劑合成步驟 27 1-3-2-2 Michael加成反應一般實驗步驟 30 1-4 參考文獻 34 第二章 不對稱有機催化Mannich反應之探討 2-1 緒論 35 2-1-1 前言 35 2-1-2 金屬催化Mannich反應 37 2-1-3 有機催化劑催化Mannich反應 38 2-1-3 Mannich反應的應用 48 2-1-4 研究動機 51 2-2 實驗結果與討論 52 2-2-1 有機催化劑應用於不對稱Mannich反應之探討 52 2-2-1-1 催化劑效應 52 2-2-1-2 溶劑效應 54 2-2-1-3 添加劑效應 55 2-2-1-4 當量數效應 56 2-2-1-5 溫度效應 58 2-2-1-6 水效應 59 2-2-1-7 三分子的Mannich反應 59 2-2-2 反應機構之探討 60 2-2-2 結論 60 2-3 實驗部分 61 2-3-1 分析儀器及基本實驗操作 61 2-3-2 實驗步驟及光譜數據 63 2-3-2-1 對掌有機硫尿素催化劑合成步驟 63 2-3-2-2 Mannich反應一般實驗步驟 64 2-4 參考文獻 66 附錄一、1H-NMR、13C-NMR光譜 67 附錄二、X-ray 單晶繞射結構解析與數據 88

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