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研究生: 王群翰
論文名稱: 陰離子鍵結之氮異環碳烯合成與結構分析及其鋁金屬錯合物之反應性研究
指導教授: 王朝諺
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2009
畢業學年度: 97
語文別: 中文
論文頁數: 52
中文關鍵詞: 氮異環碳烯
論文種類: 學術論文
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  • 自從第一個穩定的氮異環碳烯被發現之後,很多利用氮異環碳烯結構當作配位基的金屬錯合物就有爆炸性的發展和高度的研究興趣。這些研究不僅僅是想要了解金屬碳烯鍵的基本性質,更重要的是源自於對金屬碳烯錯合物的同相催化能力之應用的好奇心。
    在本研究中,我們由含氮側臂的咪唑啉鹽類合成一系列的氮異環碳烯。接下來我們把三甲基鋁(或三乙基鋁)加入溶於四氫呋喃的氮異環碳烯中,反應之後生成有機鋁氮異環碳烯錯合物並用X-Ray單晶繞射確定其結構。我們並對於三甲基鋁-氮異環碳烯錯合物和具有親電子基性質化合物的反應有進一步的研究。
    另外,我們合成了含有酚類側臂的咪唑啉鹽類並且也將此化合物和三甲基鋁(或三乙基鋁)反應形成鋁金屬氮異環碳烯錯合物。經過這些合成及分析經驗,我們由包含兩個酚類側臂的咪唑啉鹽類和一當量的三甲基鋁合成出一特別的有機鋁金屬簇族。
    總而言之,我們發展了一個有效率的方法來合成自由和鋁金屬的氮異環碳烯。並且,我們發現主族-鋁金屬-氮異環碳烯錯合物和具有親電子基化合物存在著高反應性。

    摘要 I Abstract II 謝誌 III Chapter 1. Introduction 1 1-1 What is carbene 1 1-2 NHC carbene 2 1-3 The NHC’s application in the organometallic chemistry and catalysis 4 Chapter 2. Results and Discussion 8 2-1 Amido NHCs 8 2-1-1 Synthesis and structural features of the amino-linked carbene 8 2-1-2 Preparation of a thermally stable lithium bromide carbene 11 2-1-3 Preparation and characterization of organoaluminum complexes 13 2-1-4 Reactivity of AlMe3-NHC with electrophile compounds 16 2-1-5 The proposal mechanism of the reaction of Al-NHCs with electrophile compounds 20 2-1-6 Reactivity of AlMe2-NHC with electrophile compounds 23 2-2 Aryloxide and Bis-Aryloxide linked NHCs 24 2-2-1 Synthesis and reactivity of the hydroxyaryl-imidazolium salt 24 2-2-2 Synthesis and reactivity of the bis-aryloxide imidazolium 26 Chapter 3. Conclusions 29 Chapter 4. Experimental Methods 31 4-1 General procedure 31 4-2 Materials and methods 31 4-3 The synthesis of ligand and metal complex 32 References 48 Appendix 52

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