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研究生: 李依蓁
Lee I-Chen
論文名稱: 螺旋雙環及螺旋雙環醚之合成
synthesis of spiro bicyclic and spiro bicyclic etherate compound
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 172
中文關鍵詞: 螺旋雙環螺旋雙環醚
英文關鍵詞: spiro bicyclic, spiro bicyclic etherate
論文種類: 學術論文
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  • 我們利用本實驗室已成熟發展的鋅銅試劑製備出3-(2-酯烴)環己烯酮,再經由硼氫化鈉還原羰基、間氯過氧苯甲酸對雙鍵進行環氧化反應,以此環氧基衍生物在-78 °C下利用LHMDS進行環化反應,得到具有立體選擇性的單一動力學產物。
    將3-(2-酯烴)環己烯酮以二異丁基鋁進行還原,同時還原羰基及酯基官能基,再以間氯過氧苯甲酸進行環氧化,及環化的一鍋化反應,得到帶有氧原子的螺旋雙環醚化合物。
    具有雜原子及螺旋結構的天然物十分常見,利用本實驗室的環化反應所得到的螺旋化合物,亦是天然物當中常見的片段,我們保留了兩個羥基,可被用來進行氧化或取代反應,作為官能基的延伸,或當成天然物全合成的步驟參考。

    We use the well-known Zinc-Copper reagents, which was established by our group, to prepare the 3-substutied cyclohexenone, then followed by the reduction by sodium boron hydride, and epoxidation by mCPBA to yield the starting material. By using LHMDS under -78 °C we demonstrated the cyclization by the derivatives of epoxy in mono kinetic product with stereoselectivity.
    With cyclohexenone starting material in hand. We reduced the carbonyl group and ester by DIBAL-H to yield the diol. And then, the spiro ether was generated by epoxidation of the diol and cyclized in one pot.
    Organic compounds with heteroatom and spiro building block are common in nature product. The spiro products, which were prepared by our group, contain the fragments of some nature products. That can also be modified by oxidation or substitution of the diol to expend the application.

    中文摘要 I 英文摘要 II 第一章 緒論 1 第二章 螺旋雙環及螺旋雙環醚的合成 2.1 前言 5 2.1.1 環氧化合物在環化加成反應的應用 5 2.1.2 環氧化合物的生物應用 5 2.1.3 過渡金屬催化環氧基環化反應 6 2.1.4 非金屬對環氧化合物的環化反應 10 2.2 實驗設計與概念 14 2.3 結果與討論 18 2.3.1 帶有酯基長鏈及環氧基化合物製備 18 2.3.2 側鏈帶有酯基及腈基環氧化合物之合環反應 21 2.3.3 螺旋雙環化合物於天然物的應用 36 2.3.4 螺旋雙環醚的合成 37 2.4 結論 42 2.5 未來展望 43 第三章 實驗部份 45 3.1 分析儀器及基本實驗操作 45 3.2 帶官能基有機鋅銅試劑的製備 47 3.3 實驗部份 48 3.3.1 一般實驗程序 48 3.3.2 帶有酯基或腈基之烯酮衍生物的製備 52 3.3.3 帶有酯基或腈基之環氧衍生物的製備 58 3.3.4 帶有酯基或腈基之螺旋雙環衍生物的製備 63 3.3.5 帶有醇基側鏈烯醇衍生物的製備 70 3.3.6 螺旋雙環醚之合成 72 參考文獻 75 附錄 77

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