簡易檢索 / 詳目顯示

回結果列表
研究生： 林欣慧
Hsin-Hui Lin
論文名稱： 三氯化鐵輔佐環形-2-烯-7-炔-8-苯酮、醇分子內環化反應—螺旋[4,5]癸烷衍生物的合成
Cyclization of cyclic 8-aryl-2,7-enyn-1-ones and cyclic 8-aryl-2,7-enyn-1-ols with FeCl3 –the synthesis of spiro[4,5]decane derivatives
指導教授： 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2011
畢業學年度： 99
語文別： 中文
論文頁數： 94
中文關鍵詞： 螺旋化合物 、螺旋[4,5]癸烷
英文關鍵詞： spiro compound
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：78  下載：3 
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報

    • 本文分為兩部分：
    利用1.5當量的三氯化鐵與8-芳香基- 2-烯-7-炔- 1-酮在於1,2-二溴乙烷溶液中在45 ℃下反應 2至16小時，可以得到(E)-螺旋[4,5]癸酮衍生物，產率約20 ~ 55%。

    三氯化鐵同時也是很好的路易士酸，可以使帶有炔基之烯醇化合物行合環反應得到(E)-螺旋[4,5]癸烯衍生物系統。將三氯化鐵與8-芳香基- 2-烯-7-炔- 1-醇在室溫條件下、二氯甲烷溶液中反應，優點是反應時間少於三分鐘且有不錯的產率。

    Reaction of cyclic 8-aryl-2-en-7-yn-1-ones with iron(III) chloride affording (E)-spiro[4,5]decanone derivatives was developed. Treatment of 1.5 eq of FeCl3 with cyclic 8-aryl-2-en-7-yn-1-ones in 1,2-dibromoethane at 45 ℃ for 2-16 hours produced (E)-spiro[5,4] decanone derivatives in 20-50 %.
    Iron(III) chloride was also an excellent Lewis acid to promote the synthesis of (E)-spiro[4,5]decene systems from cyclic 8-aryl-2-en-7-yn-1-ols. The reaction occurred in less than 3 minutes at room temperture in methylene chloride solution and in good yields.

    目錄 i 摘要 iii Abstract iv 第一章 緒論 1 第二章 三氯化鐵輔佐環形-2-烯-7-炔-8-苯酮化合物分子內的環化反應—螺旋[4,5]癸酮的合成 5 2.1 前言 5 2.2 實驗設計與概念 16 2.3 結果與討論 18 2.3.1 實驗流程及起始物製備 18 2.3.2 對不同取代炔基之烯酮化合物行合環反應 23 2.3.3 結構推導 26 2.3.4 反應機構推導 28 2.4 結論 30 第三章 三氯化鐵輔佐環形-2-烯-7-炔-8-苯醇化合物分子內的環化反應—螺旋[4,5]癸烯的合成 31 3.1 前言 31 3.2 實驗設計與概念 39 3.3 結果與討論 43 3.3.1 實驗流程與起始物的製備 43 3.3.2 結構的推導 46 3.3.3 反應機構的推導 51 3.4 結論 53 第四章 實驗部分 54 4.1 分析儀器及基本實驗操作 54 4.2三氯化鐵輔佐環形-2-烯-7-炔-8-苯酮化合物分子內的環化反應—螺旋[4,5]癸酮的合成 56 4.2.1 一般實驗程序 56 4.2.2帶不同取代炔基之烯酮化合物的製備 57 4.2.3三氯化鐵輔佐螺旋[4,5]癸酮之合成反應 65 4.3三氯化鐵輔佐環形-2-烯-7-炔-8-苯醇化合物分子內的環化反應—螺旋[4,5]癸烯的合成 73 4.3.1 一般實驗程序 73 4.3.2 帶不同取代炔基之烯醇化合物的製備 74 4.3.4利用三氯化鐵輔佐螺旋[4,5]癸烯之合成反應 82 參考文獻 93 X-ray ORTEP解析圖譜及數據 1H及13C NMR圖譜

    1. Huang, H.; Forsyth, C. J. J. Org. Chem. 1995, 60, 2773.
    2. White, D. E.; Stewart, I. C.; Grubbs, R. H.; Stoltz, B. M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 810.
    3. Míranda, P. O.; Carcallo, R. M.; Marín, V. S. ; Padrón, J. I. Org. Lett. 2009, 11, 357.
    4. Carcallo, R. M.; Purino, M.; Ramírez, M. A.; Marín, V. S.; Padrón, J. I. Org. Lett. 2010, 12, 5334.
    5. Rafaela, M. G.; Manarin, F.; Schneider, C. C.; Baracelli, D. A.; Costa, M. D.; Zeni, G. J. Org. Chem. 2010, 75, 5701.
    6. Huang, W.; Zheng, P.; Zhang, Z.; Liu, R.; Zhou, X. J. Org. Chem. 2008, 73, 6845.
    7. Taniguchi, T.; Ishibashi, H. Org. Lett. 2010, 12, 124.
    8. Chang, H. T.; Jayanth, T. T.; Wang, C. C.; Cheng, C. H. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12032.
    9. Suenmuen K., Takahashi, Y.; Sakai, K. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993, 1858.
    10. Trost, B. M.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 701.
    11. Dake, G. R.; Harrison, T.; Patrick, B. O. Org. Lett. 2007, 9, 367.
    12. Kozak, J. A.; Dodd, J. M.; Harrison, T.; Jardine, K. J.; Patrick, B. O. ; Dake, G. R. J. Org. Chem. 2009, 74, 6929.
    13. 方成瑋碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2011年
    14. Bhodsale, R. S.; Bhodsale, S.V.; Bhodsale, S.V.; Wang, T.; Zubaidha, P. K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7187.
    15. Taniguchi, T.; Goto, N.; Nishibata, A.; Ishibashi, H. Org. Lett. 2010, 12, 112.
    16. Liu, Z. Q.; Wang, J.; Han, J.; Zhao, Y. ; Zhou, B. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 1240.
    17. Xu, T.; Yu, Z.; Wang, L. Org. Lett. 2009, 11, 2113.
    18. Zheng, D.; Gong, W. ; Ma, Z. ; Ma, B.; Zhao, X. ; Xie, Z. ; Li, Y. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 314.
    19. Tong, Z.; Li, D.; Zhang, Z.; Zhang, X. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7601.
    20. Bӓckvall, J.-E.; Amdersson, P. G.; Nilsson, Y. I. M. Tetrahedron 1994, 50, 559.
    21. (a) Yeh, M. C. P.; Pai, H. F.; Hsiow, C. Y.; Wang, Y. R. Organometallics, 2010, 29, 160. (b) 王妍蓉碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2007年 (C) 劉俐伶碩士論文，國立臺灣師範大學化學所，2008年 (d)白蕙棻博士論文，國立臺灣師範大學化學所，2010年

    下載圖示
    QR CODE