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研究生： 林忠達
論文名稱： 含2-二吡啶基酮聯吡啶釕錯合物之光物理與光化學性質研究
指導教授： 張一知
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2011
畢業學年度： 99
語文別： 中文
論文頁數： 79
中文關鍵詞： 釕 、光化學反應 、2-二吡啶基酮 、結構異構物
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：84  下載：5 
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    • page IX
    本研究中合成出三種 Ru 錯合物，Ru(bpy)2(L)2+( L = bzpy、dpk-N,N’、dpk-N,O )，其中 Ru(bpy)2(bzpy)2+ 和 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 是以較少見 pyridine 的 N 和 CO 雙鍵的 O 配位在 Ru 上。Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 和 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 二者互為結構異構物。這三個錯合物之單晶晶體結構解析、吸收光譜、電化學、IR 和 1H-NMR 光譜都已量測且分析。再以 TD-DFT 方法計算吸收光譜，藉此比較和了解三個錯合物的性質。
    Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 的 CH3CN 溶液在經 532 nm 雷射照射後會產生光化學反應，且可以藉由吸收光譜來觀察其變化。由照光前後及 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+ 的 1H-NMR 對照，可以確認光化學反應的產物為 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。
    Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 錯合物在照光後會產生其結構異構物 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。推測其主要原因之一為Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 錯合物在結構上的嚴重扭曲導致相當大的張力。另一原因為其最低能量的 MLCT 為 d ( Ru ) → * ( dpk )，而且有部份的電子密度是集中在羰基的氧上，使 O- 和 Ru3+ 間的正負電荷吸引力增強。這兩者的影響促使 Ru(bpy)2(dpk-N,N’)2+ 的 dpk 在照光下翻轉，改以 N,O 形式配位，形成 Ru(bpy)2(dpk-N,O)2+。

    表目錄......................................................................................................VI 圖目錄.....................................................................................................VII 中文摘要..................................................................................................IX 英文摘要...................................................................................................X 第一章 緒論 光敏性染料太陽能電池 (Dye-Sensitized Solar Cells) 介紹..........1 第二章 實驗部份 第一節 一般實驗處理....................................................................4 第二節 儀器設備與實驗方法........................................................4 第三節 藥品....................................................................................7 第四節 配位基結構與代號............................................................8 第五節 錯合物結構與代號............................................................8 第六節 合成....................................................................................9 第三章 結果與討論 第一節 合成..................................................................................13 第二節 X-ray 晶體結構分析.......................................................13 第三節 IR 光譜............................................................................45 第四節 吸收光譜..........................................................................47 第五節 電化學..............................................................................52 第六節 光化學反應......................................................................56 第四章 結論 結論..................................................................................................62 參考文獻..................................................................................................63 附圖..........................................................................................................65

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